新型无机-有机杂化化合物(Hmorph)_4[SiMo_(12)O_(40)]·2H_2O合成与性质研究

合成了1种无机-有机杂化钼酸盐化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O(Hmorph=morpholine,吗啉).用元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱和热重对晶体的结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.214 71(13)nm,b=1.399 0(3)nm,c=1.735 1(2)nm,α=79.892(13)°,β=82.719(9)°,γ=71.812(14)°,V=2.749 7(7)nm3,Z=2.在该化合物晶体结构中包含质子化的吗啉分子、带负电荷的Keggin结构多阴离子簇以及水分子,在分子中通过静电引力及氢键作用交替排列.紫外光谱和电化学实验证明,标题化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O在水溶液中对ClO3-具有良好的电催化性质.     

K_3[Cr_3O(OOCH)_6(H_2O)_3][α-GeW_(12)O_(40)]·17H_2O的合成、结构及特性研究

研究了多金属氧酸盐分子基化合物K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α GeW12O40]·17H2O的合成、晶体结构及其结晶水可逆脱附和吸附性能.该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群,a=2 7383(6)nm,b=1 5830(3)nm,c=1 7304(4)nm,β=102 43(3)°,V=7 325(3)nm3,Z=4,R1(wR2)=0 0678(0 1719).该晶体具有孔道结构,孔道内的结晶水能够可逆的脱附和吸附,而晶体结构随之恢复,因此具有分子筛的特性.     

穴状化合物(NH_4)_(16)H_2[NaSb_9W_(21)O_(86)]·15.5H_2O的合成及晶体结构(英文)

利用Sb2O3,Na2WO4合成了一个巨型的穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9W21O86].15.5H2O.晶体衍射数据显示,该化合物属于六方晶系,P6-2c空间群,a=b=1.78025(9)nm,c=2.2510(2)nm,α=β=90(9)°,γ=120(2)°,V=6.1783(7)nm3,Z=2,Dc=3.722Mg/m3,F(000)=6086,μ=21.494mm-1,R1=0.0365,wR2=0.0871[I≥2σ(I)].晶体解析表明,该化合物多阴离子[NaSb9W21O86]18-由3个[SbW7O24]3-亚单元和2个环形的[Sb3O7]5-基团连接形成双环孔穴,一个Na+阳离子通过配位键作用嵌入该空穴内.整个穴状物阴离子呈涡轮状结构,3个[SbW7O24]3-亚单元作为3个叶片.     

一个新的三维配位聚合物Na[Cu_2(malonate)_2]·(ClO_4)·(H_2O)_2的合成与表征(英文)

通过Cu(ClO4)2和丙二酸在水溶液中的自组装合成了一个新的3D配位聚合物:Na[Cu2(malonate)2]·(ClO4)·(H2O)2。X鄄射线结构分析表明该化合物晶体属于正交晶系Pnma空间群(a=1.2565(3),b=1.05943(2),c=1.07556(14)nm,V=1.4317(4)nm3,Z=4)。该聚合物的空间堆积在沿b轴和c轴方向分别形成大小为0.98nm×0.83nm和0.40nm×0.40nm的方形孔洞,在沿a轴方向形成大小为0.85nm×0.40nm的砖墙形孔洞。磁性测试结果表明该化合物显示出铁磁性。导电性能测试实验表明它是一个半导体,经拟合得到其活化能为0.80eV。     

聚金属氧酸盐[(C_4H_9)_4N]_6[PMo_(12)O_(40)]_2·0.5H_2O的晶体结构

在乙腈-水混合溶剂中培养得到了聚金属氧酸盐[(C4H9)4N]6[PMo12O40]2.0.5H2O的单晶.X射线衍射结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=4.996(10)nm,b=1.411(3)nm,c=2.633(5)nm,β=114.804(4)°,V=16.844 nm3,Z=1,R1=0.0843,wR2=0.2546.化合物分子由两个多阴离子[PMo12O40]3-,6个四丁基胺阳离子[n-Bu4N]+和0.5个结晶水组成.     

[(C_6H_5NO_2)Pr(H_2O)_4](CrMo_6O_(24)H_6)·(C_6H_5NO_2)·2.5H_2O的合成与晶体结构

用常规合成方法制备了基于Anderson结构阴离子的二维层状化合物[(C6H5NO2)2Pr(H2O)4](CrMo6O24H6)·2.5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群.a=2.3442(9)nm,b=1.3291(5)nm,c=2.458(1)nm,β=103.08(1)°,V=7.460(5)nm3,R1=0.0727,wR2=0.1903.结构分析表明,[CrMo6O24H6]3-阴离子通过端氧担载一个配位的Pr3+离子形成中性的(C6H5NO2)Pr(H2O)4(CrMo6O24H6)基团,相邻的中性基团在Ot—Pr—Ot桥联下形成一维链,链与链又通过异烟酸的桥联形成二维层状结构.     

以[β-Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子为构筑块的有机-无机复合物的合成、结构及性质

以[(C4H9)4N]4Mo8O26·nH2O和[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]NO3为原料,利用常规水溶液法合成了一种由同多阴离子[β-Mo8O26]4-和大阳离子[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]+通过静电作用形成的有机-无机复合物[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]4[Mo8O26]·11.5H2O(1).X射线单晶衍射结果表明,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.545 2(2)nm,b=2.035 1(3)nm,c=2.218 5(3)nm,α=63.097(3)°,β=72.545(3)°,γ=85.114(3)°.对化合物1的热稳定性进行了研究.热重分析表明化合物的失重分两步进行:第一步对应于11.5个结晶水和12个配位水的失去;第二步对应于24个C6H5COO-的失去.     

[Nd(ONO2)6][Cu(Im)(Phen)2]2(OH)·4H2O的合成、晶体结构及磁性质

用Nd(NO3)3·6H2O、Im(C3H4N2)、Phen(C12H8N2)和Cu(NO3)2·3H2O为原料,两步反应合成了标题化合物.该化合物晶体属P1空间群,晶胞参数a=1.012 6(2) nm,b=1.179 2(2)nm,c=1.398 5 nm,α=111.32(3)°,β=93.17(3)°,γ=90.33(3)°,Z=1,R=0.043.测定了化合物的UV-Vis-NIR及IR光谱和变温磁化率,发现标题化合物在低温下具有反铁磁性质.     

配位聚合物[Ni(H_2O)_6]·[Ni_2(phen)_2(BTC)_2(H_2O)_4]·4H_2O的水热合成和结构表征

采用水热法合成了新的配合物[Ni(H2O)6].[Ni2(phen)2(BTC)2(H2O)4].4H2O(phen=邻菲啰啉;BTC=均苯三甲酸),采用X射线单晶衍射结构分析及元素分析、红外光谱等表征,并用TGA检测了该配合物的热稳定性.晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.84038(7)nm,b=0.92048(8)nm,c=1.64793(14)nm,α=97.3850(10)°,β=102.7930(10)°,γ=104.9700(10)°,V=1.17736(17)nm3,F(000)=622,Z=1.标题化合物的不对称结构是由NiO6单元和1个二聚物Ni2N4O12单元组成的,该二聚物单元通过2个邻菲啰啉和2个均苯三甲酸分子构筑了1个八元环.氢键将2个独立的结构单元连接成三维结构.     

Dawson结构α-H_6P_2W_(18)O_(62)·3(CH_3)_2NH·H_2O的合成、表征和晶体结构(英文)

由二甲胺与H6P2W18O62·nH2O合成了电荷转移化合物α H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O.单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系,空间群为P21／c,晶胞参数:a=1.2964(3)nm,b=1.3621(3)nm,c=4.1559(8)nm,β=90.02(3)°,V=7.338(3)nm3,Z=4.标题化合物具有可逆光色性.热分析表明,化合物阴离子在430.5℃左右分解.     

吗啉二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)配合物Fe(S2CNC4H8O)3的合成、表征及晶体结构

合成了标题化合物Fe(S2CNC4H8O)3,得到黑色柱状晶体.晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=O.9300(2)nm,b=1.0490(2)nm,c=1.3710(3)nm,a=100.60(3)°,β=95.40(3)°,γ=106.60(3)°,V=1.2445(4)nm3,Mr=542.58,Z=2.中心Fe原子分别与来自三个吗啉二硫代氨基甲酸的六个硫原子配位形成八面体构型,由于四元螯合环的环张力,导致该八面体严重变形,六个Fe-S键的键长范围在0.2423(5)～O.2458(2)nm.热分析表明标题化合物在791.80℃完全分解.     

三维超分子化合物[H_2(C_4H_(10)N_2)](SO_4)(H_2O)的制备、晶体结构及差热-热重性质研究

用MnSO4H2O和哌嗪在水-甲醇混合溶剂中反应得到了1个超分子化合物[H2(C4H10N2)](SO4)(H2O) (C4H14N2O5S)。 该晶体属单斜晶系, 空间群为P21/n, 晶胞参数为: a = 6.386(1), b = 11.695(2), c = 11.680(2) ? = 101.06(3), V = 856.1(3) 3, Z = 4, Mr =202.23 , Dc = 1.569 g/cm3, F(000) = 432, ?= 0.368 mm-1。 该化合物是由[H2(C4H10N2)]2+、SO42-、H2O通过氢键自组装而形成的。 其中[H2(C4H10N2)]2+存在2种椅式构象:一种[H2(C4H10N2)]2+与4个SO42-、2个H2O通过氢键相连, 另一种[H2(C4H10N2)]2+则与6个SO42-相连。 它们分别沿着b、c方向交替排列展开, 通过SO42-桥联成二维的层状结构;层与层之间在NH…O、CH…O、OH…O氢键的作用下互相连接, 形成了具有网状结构的三维超分子化合物。 差热及热重测试表明:该化合物从92℃开始分解,首先失去1个H2O, 然后再失去[H2(C4H10N2)]2+和SO4 2-。     

新型杂多蓝化合物[NH_3(CH_2)_2NH_3]_5[Cd(H_2O)][CdMo_(12)~ⅤO_(30)(HPO_4)_6(H_2PO_4)_2]·5H_2O的合成与晶体结构

利用水热法首次合成了具有两种配位环境Cd原子的新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMo12ⅤO30(HPO4)6(H2PO4)2].5H2O.通过元素分析I、CP、TG和X射线单晶衍射确定了其组成,使用IR和EPR进行了结构表征.通过N2吸附脱附测定了比表面积和孔径,为催化研究提供了基础数据.结果表明:该晶体为三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.200 2(2)nm,b=1.465 1(3)nm,c=2.119 2(4)nm,V=3.564 2(12)nm3,β=83.01(3)°,Z=2,F(000)=293 2,R1=0.030 0,wR2=0.071 6.     

两个具一维水链的镧系配位聚合物的合成与晶体结构(英文)

以Ln2O3(Ln=Nd和La),2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸(bpdc),4,4′-联吡啶(bpy)为原料,采用溶剂热法合成了2个具有二维骨架结构的无机-有机杂化材料[Nd2(bpdc)3(H2O)2]·bpy·4H2O(1)和[La2(bpdc)3(H2O)4]·4H2O(2),通过IR和X-射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征。晶体1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.3104(7)nm,b=0.74812(15)nm,c=1.9848(4)nm,β=104.75(3)°。晶体2属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.6749(5)nm,b=0.71165(14)nm,c=2.0542(4)nm,β=92.70(3)°。在这2个配位聚合物中,晶体中的结晶水沿着b轴呈现一维无限有序排列,将化合物中二维的金属有机骨架通过氢键相连进而形成了三维超分子结构。     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

超分子化合物[M(4,4''''-bipy)2(H2O)4]·(4,4''''-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O](M=Co,Ni,Cd)的合成及晶体结构

合成了3个超分子化合物[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]·(4,4'-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O(M=Co(1),Ni(2),Cd(3);4,4'-bipy=4,4'-联吡啶;3,5-diaba=3,5-二氨基苯甲酸阴离子),用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射进行了表征。3个化合物的晶体都属于单斜晶系,空间群为P2/c。晶体学参数:化合物1:a=0.9389(2)nm,b=0.7751(1)nm,c=3.9284(6)nm,β=90.14(2)°,V=2.85880(69)nm3,Z=4,Dc=1.397g·cm-3,F(000)=1266,μ=0.380mm-1,R1=0.0349,wR2=0.0829;化合物2:a=0.9383(2)nm,b=0.7753(1)nm,c=3.9218(6)nm,β=90.09(1)°,V=2.85280(68)nm3,Z=2,Dc=1.399g·cm-3,F(000)=1268,μ=0.420mm-1,R1=0.0366,wR2=0.0805;化合物3:a=0.94091(13)nm,b=0.77885(11)nm,c=3.9712(5)nm,β=90.10°,V=2.9102(7)nm3,Z=2,Dc=1.433g·cm-3,F(000)=1308,μ=0.454mm-1,R1=0.0468,wR2=0.0964。3,5-diaba未参与配位,在配位阳离子[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]2 中,金属离子M髤与来自2个4,4'-bipy的2个氮原子和4个水分子的氧原子配位,呈八面体的几何构型。分子中还存在未配位的4,4'-bipy。通过配位阳离子、游离4,4'-bipy及未配位的3,5-diaba间的丰富氢键,构建成具有三维结构的超分子化合物。     

一种酰腙Schiff碱及其镉配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性的研究

2-硝基苯甲醛与异烟肼在无水乙醇中反应合成了1种异烟酰腙化合物C13H10N4O3并培养了单晶,采用X-射线单晶衍射法测定了其晶体结构,结果表明,它的一水合物C13H10N4O3·H2O(1)的晶体属正交晶系,空间群Pna21,晶胞参数:a=1.569 9(4)nm,b=0.716 12(17)nm,c=1.139 9(3)nm,V=1.281 5(5)nm3,Z=4,Mr=288.27,Dc=1.494 g·cm-3,F(000)=600。采用常规溶液挥发法制备了该酰腙的镉配合物[Cd(H2O)4(C13H10N4O3)2](NO3)2(2),化合物2的晶体属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.782 48(13)nm,b=1.739 8(3)nm,c=1.208 0(2)nm,β=98.570(3)°,V=1.626.2(5)nm3,Z=2,Mr=848.99,Dc=1.734 g·cm-3,F(000)=860。同时,化合物经元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析进行了表征。初步测试了二者的体外抗癌活性,结果表明2对人结肠癌细胞SW620有较强的增殖抑制作用。     

配合物形成的三维超分子体系—[Ni(C_6H_4O_2N)_2(H_2O)_4]的水热法合成、晶体结构及热分析

采用水热法用Ni(NO3)26H2O和异烟酸制备出了一种新的由配合物形成的三维超分子体系—[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4],并通过X射线衍射对其晶体结构进行了测定。 该晶体属三斜晶系,空间群为Pī, 所得晶胞参数为: a = 6.9228(4), b = 9.6664(19),c = 6.322(1) , a = 96.86(3), b = 113.33(3), g = 110.35(3)°, V = 347.6(1) 3, Z = 1, Mr = 374.98, Dc = 1.791 g/cm3, F(000) = 194, m = 1.443 mm-1。用1362个可观察的 (I > 2s(I))衍射点,修正123个结构参数, 最终偏离因子R = 0.0444,wR = 0.1271。在组成该化合物的基本结构单元[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4]中,Ni处于1个稍微拉长的八面体的中心; 各个结构单元之间通过氢键OH…O相互连接,形成了无限伸展的具有层状结构的三维超分子体系。 另外,从差热及热重曲线可以看出,该化合物加热到154 ℃时开始分解, 首先失去4个H2O,再失去2个异烟酸根,最后残余物为NiO。     

两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)混合溶剂热合成及结构与性能研究

在中温混合溶剂热条件下合成了两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(bipy=联吡啶,C8H4O4=1,3-间苯二甲酸),并对其进行了单晶结构解析及相关性能表征.配合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2(1)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.03314(4)nm,b=1.08350(3)nm,c=1.15826(4)nm,α=83.104(2)°,β=84.609(2)°,γ=66.125(2)°,Z=1.配合物Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(2)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.06979(3)nm,b=1.09209(3)nm,c=1.47887(3)nm,α=91.795(2)°,β=93.2460(10)°,γ=118.6170(10)°,Z=2.通过使用不同的有机碱配体(2,2′-联吡啶和4,4′-联吡啶),并调节不同有机碱配体的用量,得到了结构不同的两个目标晶体产物相.产物均可稳定到3...     

基于[P_2W_(15)O_(56)]~(12-)构筑块的四核铜夹心型化合物的合成、结构表征及其热稳定性

以三缺位型Dawson结构的钨磷酸盐前驱体Na12[α-P2W15O56]·24H2O与CuCl2·6H2O和Na3PO4为原料、水为溶剂,经溶液合成法合成了四核夹心型多金属氧酸盐化合物Na3H13[Cu4(H2O)2(P2W15O56)2]·72H2O(1);利用X射线单晶衍射仪、红外光谱仪、紫外光谱仪、X射线粉末衍射仪等分析了合成产物的结构,采用变温红外光谱测定了其热性质.结果表明,该化合物为三斜晶系,P-1空间群;其晶胞参数为:a=1.318 1(2)nm,b=1.345 1(2)nm,c=2.497 3(4)nm,α=78.149(3)°,β=88.242(3)°,γ=62.087(2)°.该化合物的骨架结构由两个三缺位的Dawson结构单元{P2W15O56}通过一个{Cu4O16}簇连接而成;其在350℃以下表现出一定的热稳定性.