LJ模型的热力学特性、相平衡及用于真实分子的研究

结合描述硬球固体Helmholtz自由能的自由体积方法与描述硬球固体径向分布函数的拟合的分析表达式与一阶热力学摄动理论,用于描述Lennard Jones(LJ)固体的Helmholtz自由能.按照一个修正的WCA方法将LJ势分为短程排斥部分与长程吸引部分,将文献中一个用于求取液相的等价的硬球直径的简单的迭代法扩展到固相,用于求取固相的等价的硬球直径.在固体Helmholtz自由能的计算中,使用200壳层,以便获得精确的结果.体相LJ液体的热力学特性由一个最近提出的状态方程求取.该方法很好地描述了LJ固体的过量Helmholtz自由能与状态方程,满意地描述了Lennard Jones模型的相平衡;通过选取合适的LJ势参数,能很好地描述了真实分子的融化曲线.     

WF6分子伸缩振动能谱的非线性模型计算

利用一个四参数非线性模型对处于电子基态下的XY6型分子的X-Y键的伸缩振动进行了描述,并将其应用于计算WF6分子中W-F键的伸缩振动能级.计算中引入的模型Hamilton算符所包含的描述WF键非谐振动的参数λ和描述WF键之间的偶极-偶极相互作用参数ε1,ε2由实验值得出,波函数 |ψn〉按形式为|n,α〉=|n1〉|n22〉|n3〉|n4〉|n5〉|n6〉的基函数集展开,从而把复杂的Hamilton方程转化为简单的矩阵代数方程.结果显示该非线性模型能够较好地描述了WF6分子的振动(计算误差在0.6 cm-1之内),同时合理地预测了一些至今还未观测到的能级值.