超高效液相色谱串联质谱法测定银杏中氨基甲酸酯类农药残留

建立了银杏叶中15种氨基甲酸酯类农药残留量的超高效液相色谱一串联质谱测定方法。样品经乙腈提取,TPT固相萃取柱净化,通过XTerra MS Cl8色谱柱分离,供串联质谱测定。15种氨基甲酸酯类农药在0．02-0．5mg／L范围内线性良好,相关系数为0．9962-0．9999;在0．004,0．01,0．02,0．04mg／kg4个添加水平下,其平均回收率为65．22％-96．66％,相对标准偏差为1．43％-10．06％（n=5）。该方法净化效果好、灵敏度高、重现性好,可满足银杏叶中15种氨基甲酸酯类农药残留量的检验要求。     

SBA-15固载磷钨酸催化剂的制备及催化性能

以SBA-15和氨基功能改性的SBA-15／NH2为载体,采用浸渍法制备了固载磷钨酸催化剂,通过FT—IR光谱,Raman光谱,XRD衍射分析,N2-吸附脱附实验,TEM和NH3-TPD等手段对催化剂进行表征．结果表明,磷钨酸在两种载体上均保持Keggin结构,载体的介孔结构没有明显破坏．在高固载量情况下,磷钨酸在SBA-15载体上发生晶相聚集,介孔孔道发生堵塞使比表面积、孔容和孔径明显减小．在SBA-15／NH2载体上,磷钨酸与载体发生酸碱作用,能够均匀分散于SBA-15／NH2的孔道中,但催化剂酸性有所降低．考察了相同固载量的两种催化剂对苹果酯合成反应的催化活性,结果表明,以SBA-15／NH2为载体的催化剂具有良好的重复使用性能．     

链烷烃的内压与分子连通指数

测定T2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和正乙烷在293．15－318．15K温度范围的热压力系数．一个根据对应状态原理建立的模型被用来描述链烷烃的内压，它们的模型参数能很好地用分子连通指数关联．用这种方法能预测各种链烷烃从三相点到临界点广阔温度范围的内压．     

SBA-15介孔分子筛表面的磺酸基改性及其催化性能

 采用后合成方法，将含有巯基的化合物3－巯丙基三甲氧基硅烷（MPTMS）键合在大孔径、厚孔壁的新型纯硅介孔分子筛SBA－15表面上，经氧化和酸化后得到含有强酸性的磺酸基团的固体酸催化剂SBA－15－SO3H．用X射线衍射、红外光谱、固体核磁共振及热失重等方法对改性前后的SBA－15样品进行了表征．结果表明，改性后SBA－15分子筛的结构未发生变化，MPTMS键合于分子筛的表面，改性后的分子筛具有质子酸中心．SBA－15－SO3H催化剂对十八碳烯酸与甲醇的酯化反应具有较高的活性，催化剂上的磺酸基团在反应过程中具有较好的稳定性．     

铂单晶电极表面下不可逆反应动力学(III)

在本系列研究论文Ⅰ[1]和Ⅱ[2]报导的结果基础上，进一步发展动力学数据解析方法．通过改变反应体系的温度，首次获得甲酸在Pt（100），Pt（110），Pt（111）电极上直接氧化反应的表观活化Gibbs自由能（△G≠0）．在实验选定的标准状态下，即0．0V／SCE、298．15K和1．013×105Pa下，来算得到。还发现传递系数β在实验温度范围（283．15～303．15K）不随温度变化，但随电极表面原子排列结构变化，大小次序与△G≠0的变化一致．     

NaCl、KCl在蔗糖水溶液中的粘度

报导了在298．15及308．15K下，NaCl、KCl在含有蔗糖5，10，15，20，25％（质量分数w）的水溶液中的密度及粘度数据．计算了在无限稀释条件下，NaCl和KCl在该体系中的粘度B系数及偏摩尔体积．结果发现：两种电解质的B系数随蔗糖含量的增加及温度的升高而增大且对蔗糖水溶液的结构起破坏作用．讨论了该三元体系内部溶质－溶质、溶质－溶剂间的相互作用，同时应用流动过渡状态理论计算了两种电解质在各组成下蔗糖水溶液中的流动活化参数     

超临界流体色谱法分离生育酚同系物

用超临界流体色谱法进行了生育酚异构体的分离研究。在实验温度303．15K～343．15K和压力14～22MPa范围内，考察了ODS柱上温度、压力和密度与容量因子和选择性的关系，得到了生育酚在超临界色谱中的最佳分离条件：温度为343．15K，压力为20MPa，CO2流量750mL/min。     

MEA-CO2-水溶液表面张力实验和模型

用全自动表面张力仪测定了293．15-323．15K温度范围内,具有不同C02载荷的乙醇胺（Monoethanolamine,MEA）水溶液的表面张力,提出了计算MEA-CO2-水体系表面张力的半经验模型,计算结果与实验值吻合良好．通过实验和计算相结合,阐明了温度、MEA浓度和C02载荷对MEA-CO2-水体系表面张力的影响规律．     

介子LSBA-15中有机模板剂的紫外／臭氧法脱除

紫外／臭氧法用于脱除有序介孔材料SBA-15中有机模板剂．该方法是-种非加热光化学降解法，简单、易操作，可在温和条件下彻底除去SBA-15中三嵌段共聚物有机模板剂P123．通过XRD，TEM，FT—IR和BET等对SBA-15经不同方法脱除模板剂前后的详细表征，表明紫外／臭氧法在彻底脱除SBA-15中有机模板剂后，保留了很好的骨架有序性，比表面积更大，孔道更加开放，克服了高温焙烧脱除模板剂造成的孔道收缩．     

超临界CO2-溶质二元系的密度及溶质的偏摩尔体积

在308．15和318．15K温度下，80－170bar压力范围内，测定了CO2-乙醇、CO2-丙酮和CO2-正庚烷混合物的密度，溶质的浓度范围是0－1．3mol·L－1．在此基础上，计算了溶质的偏摩尔体积，系统地研究了温度、压力和溶质浓度对二元混合物密度的影响，并从压力和溶质浓度对溶质偏摩尔体积影响的角度研究体系中的分子间相互作用．     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究Ⅱ. HCl+NaCl+2-propanol+H2O体系15～45 ℃

本文在恒定异丙醇摩尔分数x=0.05的条件下, 应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt, H_2(latm)|HCl(m), 2-propanol(x), H_2O(1-x)|Agcl-Ag (A)和Pt, H_2(latm)|HCl(m_A), NaCl(m_B), 2-propanol(x), H_2O(1-x)|AgCl-Ag (B)根据电池(A)电动势确定混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质; 利用电池(B)电动势确定HCl在该体系中的活度系数γ_A, 在恒定总离子强度下, HCl的活度系数遵守Harned规则。在溶液组成恒定时, logγ_A是温度倒数1/T的线性函数, 讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓, 计算了HCl的一级、二级和总介质效应。     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学II. HCl-NaCl-d-Glucose-H2O体系(5-45 ℃)

The thermodynamic properties of HCl-NaCl-d-Glueose-H_2O system was studied by emf measurement without liquid junction. Pt, H_2(1.013×10~5 Pa)|Hel(m), d-Glucose(x), H_2O(1-x)| Agel-Ag (A) Pt, H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A), NaCl(m_B), d-Glucose(x), H_2O(1-x)|AgCl-Ag (B) at the mass percentage of d-Glucose x=5%, 15% and 20% in the mixed solution, from 5 to 45 ℃, for cell (B) at constant total ionic strength I=1.00 mol·kg~(-1). The standard electrode potential of Ag-AgCI in the mixed solution have been determined from cell (A). The activity coefficients of HCl, γ_A, in the mixed solution system have been determined from cell (B). The results show that the activity coefficients of HCl in HCl-NaCl solutions still obeye Harned Rule. The standard transfer Gibbs free energies of HCl have calculated. The primary, secondary and total medium effect of HCl have been calculated.     

混和溶几种氨基酸解离热力学 IV. 278.15-318.15 K下甘氨酸-20Mass%葡萄糖-水体系

EMF measurement of cell (A) and cell (B) Pt, H_2(g,101.325 kPa) |HCl(m_1),20 mass% Glucose, 80 mass% H_2O|AgCl-Ag (A) and Pt, H_2(g,101.325 kPa)|HGCl(m_1),G(m_2), 20 mass% Glucose, 80 mass% H_2O|AgCl-Ag (B) at 5 temperatures ranging from 278.15 to 318.15 K were used to derive (a) the standard emf of the cell with 20 msas% glucose-water. (b) the dissociation constant of glycine by two methods, that is, tradition Debye-Hückel extrapolation and polynomial approximation proposed by us in our former paper. The results obtained from both methods are in good agreement within experiment error.     

The thermodynamic characteristics of hydrogen peroxide in H2SO4-H2O solutions

The paper presents experimental data and an analysis of literature data on hydrogen peroxide forms in concentrated solutions of sulfuric acid, H₂O₂(aq), H₃O ₂ ⁺ (aq), and HSO ₅ ^? (aq). The thermodynamic constants of the parallel equilibria $\begin{array}{*{20}c} {H_2 O_2 (aq) + H_3 O^ + (aq) \Leftrightarrow H_3 O_2^ + (aq) + H_2 O (K_1 (298) = 8 \times 10^{ - 4} ),} \\ {H_2 O_2 (aq) + HSO_4^ - (aq) \Leftrightarrow HSO_5^ - (aq) + H_2 O (K_2 (298) = 1.2 \times 10^{ - 2} )} \\ \end{array} $ were determined. The activity coefficients of H₂O₂ and Henry constants for solutions of H₂O₂ in sulfuric acid were calculated.     

用玻璃电极测定直到15 m的浓盐酸体系的活度系数

本文在25 ℃下, 对0.01844—15.02 mol kg~(-1)浓度范围内的盐酸体系, 用自制Ag|AgGl电极和氢电极, 测定了Harned电池的电动势。在此基础上, 以玻璃电极代替氢电极, 测量上述盐酸体系的电动势, 计算了HCl的平均活度系数和H_2O的活度。实验结果表明, 玻璃电极在浓盐酸体系的“标准电势”是稳定的, 且遵从Nernst响应, 重现性良好, 响应速度快; 在高浓度和稀溶液中交替测量时, 电势无明显偏差。这说明电极有较好的可复性。求得的HCl的活度系数与文献值偏差小于1.2％。玻璃电极的“标准电势”的标准偏差为0.016％。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅶ)——2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-硫酸钻-硫酸铜体系

本文提出了具有相同电荷的同号离子间作用力相等的假定, 简化了Pitzer的电解质溶液活度系数计算公式, 用此公式, 计算了H_2SO_4-CoSO_4-CuSO_4水相体系各单个离子活度系数以及水的渗透系数。本文还应用由作者提出的工作参考态法, 应用改进的Scatchard-Hildebrand模型计算了EHEHPA-CoSO_4-CuSO_4萃取体系中有机相各组分的活度系数以及萃取反应热力学平衡常数.     

Thermodynamics of the Dissociation of Carbonic Acid in Mixed Solvent.4. The System of NaHCO_3-Na_2CO_3-NaCl-Ethanol-Water

Theeffectofethanol-watermixtureontheseconddissociationconstantofcarbonicacidwasofinterestnotonlyforbiologistsbutalsoforchefestsandchemicalengineers,becauseitmayprovideusefulinformationinregardtotheidentificationofthenatureofthesesolute-solventinteractionpatternsinbinarysolventsystem"'.ThispaperreportStheseconddissociationconstantsofcarbonicacid,K,,atfivetemperaturesfrom278.15to318.15Kin5,15,25mass%ethanol-water"dxedsolventsdeterminedfrompreciseelnfmeasurementsincell(A)withoutliquidjunction:Pt…     

邻苯二甲酸在异丙醇-水混合溶剂中电离热力学性质的研究

有机酸在混合溶剂中电离热力学性质的研究,无论在化学还是在生物领域中都有十分重要的意义。长期以来,人们对其进行了大量的研究,但对芳香族酸在混合溶液中的电离热力学性质的研究还只限于单取代苯甲酸在乙醇-水等少数几种混合溶剂中的热力学性质。为此,我们在278.15—318.15K范围内测定了无液接电池:     

Investigation of the interaction of HCl and three amino acids,HEPES, MOPSO and glycine,by EMF measurements

Ionic interaction in the three systems Hcl-HEPES (N-2-hydroxyethylpiperazine-N′-2-ethanesulfonic acid), HCl-MOPSO (3-(N-Morpholino)-2-hydroxypropanesulfonic acid), and HCl-glycine have been studied in terms of their mutual influence on the respective activity coefficients of each component. Activity coefficients for each component of the three systems are calculated from emf measurements of solutions containing HCl and the amino acid in a H₂/solution/AgCl,Ag cell at 25°C. The first dissociation constant of HEPES at 25°C has also been determined using emf and pH titration measurements.     

邻苯二甲酸在异丙醇-水混合溶剂中电离热力学性质的研究

The first thermodynamic dissociation constants of o-phthalic acid were determined at five temperatures from 278.15 to 318.15 K in 10, 14.93 and 20 wt% isopropanol-water solvent mixtures, by precise e. m. f. measurements of hydrogen-silver chlorld electrodes in cells without liquid junction. On the basis of Pitzer's theory, the method of polynomial approximation was used to determine the dissociation constants of H_2P and the results obtained were compared with traditional extrapolation according to the extended Debye-Huckel equation Results obtained from both methods agree within experimental error. The dependence of the first thermodynamic dissociation constant on temperature was given as a function of the thermodynamic temperature T by the empirical equation: pK_1=A_0+A_1/T+A_2/T. The thermodynamic quantities of dissociation in the mixed solvents have been calculated, and the results have been discussed.