新显色体系的研究——Ⅲ.Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS 体系

5-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是光度法测定微量钯和钴的优良试剂。在十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,用于镍和铜(Ⅱ)的光度法测定,也具有较高的灵敏度和较好的选择性。在pH 6—8的酸度下,试剂虽也能与汞(Ⅱ)发生显色反应,但灵敏度很低。鉴于SDBS对于试剂与镍、铜(Ⅱ)的反应都具有增敏作用,因而本文对Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS新显色体系作了系统的研     

新显色体系的研究——(Ⅱ)Ag(I)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS-Triton X-200体系

5-[(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是光度法测定微量钯和钴的优秀试剂。在十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,用于镍、铜(Ⅱ)和汞(Ⅱ)的测定,也具有较高的灵敏度和较好的选择性。在SDBS存在下,银也能与3,5-Cl_2-PADAT发生显色反应。在Ag(Ⅰ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS体系中引入TritonX-200还可以进一步提高显色反应的灵敏度。本文对于Ag(Ⅰ)-3,5-Cl_2-PADAT-Triton X-200新显色体系作了系统的研究。在pH3.5-4.5的范围内形成稳定的四元络合物。在四元络合     

金属-吡啶偶氮类试剂配合物的极谱研究 Ⅰ.钴(Ⅱ)-3,5-Cl_2-DMPAP-盐酸羟胺-氨水体系

在4.0×10~(-6)M 3,5-Cl_2-DMPAP_(-2.0％)NH_2OH.CI-0.40M NH_3.H_2O底液中,用单扫描示波极谱仪可获得Co-3,5-CI_2-DMPAP配合物-灵敏的极谱波。该波的峰电位为-o.70V(S.C.E.),导数波高与钻浓度在0.80PPb-9.6PPb范围内呈线性关系,检测下限可达0.4PPb。该法应用于VB_(12)中痕量钻的测定,结果满意.     

Cu(Ⅱ)-桑色素-十六烷基三甲基溴化铵荧光体系测定微量Cu(Ⅱ)的研究

在H2SO4介质中,以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为增敏剂,微量Cu(Ⅱ)对桑色素的荧光具有明显的增强作用,据此建立了测定微量Cu(Ⅱ)的新方法。当最大激发波长和发射波长分别为417nm和497nm时,Cu(Ⅱ)在4.0~20ng/mL浓度范围内与桑色素荧光强度变化值(△F)呈线性关系,其检出限为0.39ng/mL。对12ng/mL Cu(Ⅱ)进行12次平行测定,相对标准偏差为0.76%。方法可用于不同环境水样中微量Cu(Ⅱ)的测定,回收率在96.1%~102.9%之间。     

3,5-DB-PADAT与Fe(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了在氯化钠存在下,5-(3,5-二溴-2吡啶偶氮)-2,4-二氨甲苯(3,5-DB-PADAT)与Fe(Ⅱ)是显色瓜应.试验表明,在pH4.0-5.1的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,在阴离子表面活性剂十二烷基烷磺酸钠(SDBS)存在下,Fe(Ⅱ)与3.5-DB PADAT形成1:2稳定的紫色络合物.其最大吸收峰位于564nm处,表观摩尔吸光系数为8.3×10~4.络合物的表观稳定常数为3.48×10~(10).铁浓度在0-9μg/25ml范围内符合比耳定律.方法具有较高的灵敏度及选择性.应用于生物样品中微量铁的测定,结果满意.     

铜(Ⅰ)-3,5-二溴-PADAT-十二烷基硫酸钠显色体系的分光光度法研究

本文研究了在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(简称SLS)存在下,铜(Ⅰ)与5[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-二溴-PADAT)的显色反应和光度特性,试验了用该体系测定微量铜的条件和方法。     

镉(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP显色体系的研究与应用

2-〔5-溴2-吡啶偶氮〕-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)用于萃取光度法测定微量金属已有报道,但要使用有毒害的有机溶剂,操作过程亦繁琐冗长。笔者研究了在非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下的镉(Ⅱ)与5-Br-PADAP的显色特性,配合物的最大吸收在560nm,表观摩尔吸光系数ε_(560)=1.16×10~5 l·mol~(-1)·cm~(-1),0—19μgCd/25ml范围符合比尔定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测定配合物组成比为Cd(Ⅱ):R=1:2(金属:试剂)。将拟定的方法用于水、土等样品中微量镉的分析,获得满意的结果。 (一)主要试剂和仪器     

催化显色反应的研究 (Ⅹ)铜(Ⅱ)-没食子酸-过氧化氢-活化剂体系

有关铜的催化显色反应已有不少研究,Cu~(2+)催化过氧化氢氧化多元酚的反应也有报导,但卤阴离子和Al~(3+)对该反应的活化作用是最近才发现的。本文研究了Cu~(2+)-没食子酸(GA)-H_2O_2催化显色体系,发现F~-、Cl~-、Br~-对该体系具有活化作用,适宜浓度的Cl~-可使该反应灵敏度提高十倍,若再加入Al~(3+),还可以大大加快反应速度。没食子酸与邻苯二酚相比性质较稳定,水中溶解度颇大,易于配制和保存。基于该反应拟订了测定铜的催化光度法,用于测定血清和纯锌样品中的痕量铜,结果尚好。     

超高灵敏显色反应及其应用的研究 Ⅱ.汞(Ⅱ)-乙基罗丹明 B-碘化物体系

本文研究了在聚乙烯醇-124存在下,汞(Ⅱ)-乙基罗丹明B_碘化物超高灵敏显色体系及其反应机理。缔合物λ_(max)=605nm,表观摩尔吸光系数ε_(605nm)=1.14×10~6L.mol~(-1).cm~(-1)。汞(Ⅱ)浓度在0—2.5μg/25ml时符合比耳定律。方法可用于水样及地球化学标样中痕量汞的测定。     

钴(Ⅱ)的新显色反应的研究

苯并噻唑偶氮类染料由于其灵敏度高和选择性好,自1962年Дpапкина等人合成6-溴苯并噻唑偶氮萘酚以来,越来越引起人们的注意。我们合成了2-(6＇-溴苯并噻唑-2＇-偶氮)-5-羧基苯酚(2-(6＇-Bromo-2＇-Benzothiazolylazo)-5-Carboxyl Phenol,Br-BTACP),该试剂的合成及应用尚未见报道。本文报告Co~(2+)与Br-BTACP的新显色反应的研究。在乳化荆OP存在下,于pH6.8硼酸-氯化钠-硼砂缓冲溶液中,Co~(2+)与Br-BTACP形成     

在硫酸铵存在下Cu(Ⅱ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-吐温80萃取体系的研究和应用

研究了硫酸铵-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-吐温80体系萃取Cu(Ⅱ)的行为及最佳分相条件。结果表明,在pH 6.8~8.5的NaOH-KH2PO4缓冲溶液中,在硫酸铵存在下,Cu(Ⅱ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的配合物可被吐温80固相完全富集而与Fe3+、Al3+、Co2+、Ni2+、Zn2+等定量分离。配合物最大吸收波长为560 nm,表观摩尔吸光系数7.35×104L.mol-1.cm-1,铜含量在0~14μg/10 mL范围内服从比耳定律。方法已用于粮食、茶叶等生物样品中痕量铜的测定,测定结果的RSD(n=7)小于4.1%,回收率在98.6%~103.9%之间。     

3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基偶氮苯的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应研究

报道了一种新型三氮烯类偶氮染料的合成方法及其与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下的弱碱性介质中,该试剂与Ｃｄ（Ⅱ）形成４：１的红色络合物,最大吸收波长位于５２６ｎｍ处;表观摩尔吸收系数２．０４＊１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,镉含量在０－１５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法可直接用于废水中微量镉的测定。     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(IZDBA)与Ni(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,IZDBA可与Ni(Ⅱ)形成一种配合比为2∶1的稳定红色配合物,其最大吸收波长位于580 nm处,而试剂的最大吸收波长为390nm,对比度为190 nm。配合物的表观摩尔吸光系数为2.95×104L.mol-1.cm-1;Ni(Ⅱ)量在0~0.8 mg/L范围内遵守比耳定律。在硫脲和氟化铵存在下,方法可直接用于测定镍催化剂和铸造铝合金中的微量镍。本法与原子吸收光谱法相对照,结果基本一致。     

新有机试剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚与 Fe(Ⅱ) 的显色反应

研究了新显色剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC) 在非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)及抗坏血酸存在下与 Fe(Ⅱ) 的显色反应。在 pH 6.86 缓冲溶液中,该试剂与 Fe(Ⅱ) 反应生成稳定的带负电的 1∶3 的橙色配合物,其表观稳定常数为 5.5×1014,吸收光谱的最大吸收波长为 494 nm,表观摩尔吸光系数为 4.96×104 L.mol-1.cm-1,铁含量在 0～0.8 μg/mL 范围内服从比耳定律,可用于铝合金中铁的测定。     

酸性靛蓝-H_2O_2-OH~-化学发光测定Cu(Ⅱ)的新体系

本文拟定了酸性绽蓝-H_2O_2-OH-体系测定微量Cu(Ⅱ)的新化学发光分析法。该方法测定Cu(Ⅱ)的检测限为0.3μg/L,线性范围为10～200μg/L。三十余种共存离子中,Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)等离子对测定有干扰。     

贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅹ.铂(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B体系

在一定条件下,铂(Ⅱ)与碘化钾、丁基罗丹明B形成水溶性离子缔合型络合物,据此,提出了高灵敏度的分光光度法测定铂。该离子缔合型络合物的摩尔吸光系数为3.0×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。最大吸收波长在590nm。铂量在16—180ng/mL范围内符合比尔定律,研究了28种共存离子的影响。     

硫酸铵-硫氰酸铵-乙醇体系萃取浮选 Cu(Ⅱ)

研究了在少量抗坏血酸存在下,硫酸铵－硫氰酸铵－乙醇体系萃取浮选Ｃｕ（Ⅱ）的行为。Ｃｕ（Ⅱ）被抗坏血酸还原为Ｃｕ（Ⅰ）后能与ＳＣＮ－生成ＣｕＳＣＮ沉淀。该沉淀可以被萃取浮选在乙醇与水两相界面之间。ＰＨ１～４时,能使Ｃｕ（Ⅱ）与常见离子Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅳ）分离。     

新试剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-氨基苯甲酸的合成及与钯(Ⅱ)的显色反应研究

合成了新试剂2 (2 苯并噻唑偶氮) 5 氨基苯甲酸(BTABA),研究了该试剂与钯(Ⅱ)的显色反应。于pH4.5的乙酸盐缓冲溶液中,形成了配位比为Pd∶BTA BA=1∶2的红褐色配合物,其最大吸收波长为603nm,表观摩尔吸光系数ε为6.56×104L·mol-1·cm-1。钯元素含量在0～25.0μg/25mL范围内服从比耳定律。方法应用于Pd C催化剂样品中钯元素含量的测定,结果令人满意。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

3,5-Cl_2-PADAT作为铜的络合滴定指示剂的研究

3,5-C1_2-PADAT是新合成的高灵敏度光度试剂。该试剂已成功地用于铜、汞、镍等金属离子的光度测定。本文研究了3,5-Cl_2-PADAT作为铜络合滴定指示剂的条件及应用于矿石分析的可能性。研究表明,在pH4.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,加入2滴0.05％3,5-C1_2-PADAT指示剂,以0.01M EDTA标准溶液进行滴定,溶液颜色由紫色变为淡绿色(铜量少时为黄色)。终点颜色变化敏锐、准确度高、选择性好。该法可用于矿石中铜的测定。