反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律

研究指出,反相液相色谱中同系物的容量因子对数lnk'与常沸点的直线关系在不同流动相组成下有一共同交点,此交点规律可用如下交点方程描述: lnk'-lnk_0'=B_1(t_b-t_b~0) 利用最优化求极值法求出九组同系物在三种色谱柱上四类流动相的交点常数。按交点方程预测同系物中所有成员的容量因子,488个数据点的绝对平均误差为2.4%。     

气-液色谱中同系物保留值交点规律的理论探讨

]本文从气-液色谱保留方程出发,从理论和实际两方面研究了气-液色谱中同系物保留值的交点规律,发现：当同系物成员服从碳数规律时,lnVg1/T图有共同交点,此交点位置不但与同系物种类有关,而且与固定相组成有关;当用交点座标预测保留值时,只有选用同一固定相上同一同系物的交点座标,预测结果才是正确可靠的。     

反相液相色谱中同系物保留值与流动相组成的交点规律

本文在作者提出的反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律基础上，推导出系物保留值与流动相组成的交点规律，用大量实验数据作了检验。并用新交点方程式，由化合物在一个流动相组成下的保留值，预测该化合物在任一流动相组成下的保留值，对１４组同系物在５种色谱柱上５类流动相下的验算结果表明，７２１个数据点的绝对平均误差为２．８％。     

高效液相色谱中同系物保留值收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对12种同系物（共38组数据）在6种不同组成的二元流动相和8种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数r≥0．974，标准偏差SD≤0．05．绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法．     

色谱保留值方程的统一形式

本文采用点阵模型,运用统计热力学方法推导出色谱保留值方程的统一形式。根据不同的条件从此统一形式可获得描述气-固色谱、气-液色谱、液-固色谱、液-液色谱以及超临界流体色谱保留值规律的方程。上述方程均采用实验数据予以验证。     

关于液相色谱保留值公式的补充

本文介绍了液相色谱保留值公式研究的历史,根据色谱保留值公式的统一形式运用液相吸附公式得到ｌｎｋ＇＝Ａ＋Ｂｌｎ（Ｃ＿（Ｂ＿１）／θ＿（Ｂ＿１））＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）。当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）不至太低时有ｌｎｋ＇≈Ａ＋ＢｌｎＣ＿（Ｂ＿１）＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）：作者证明了当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）→０时,ｋ＇→常数,从而纠正了长期存在于色谱热力学理论中Ｃ＿（Ｂ＿１）→０,ｋ＇→∞的谬误。     

疏水相互作用色谱中蛋白质保留值的预测

]全面考虑了疏水色谱中蛋白质、固定相和流动相之间涞的各种相互作用,特别强调了流动相中盐和水的作用。提出了一个能够准确预测较宽浓度范围内蛋白质在疏水色谱中保留值的方程式,以实验数据对此方程进行了验证。结果表明,无论洗脱曲线是否存在极小值,本文所提出的方程式都能予以良好地描述。     

分子连接性指数与薄层色谱保留值的相关性研究

把分子连接性指数法应用到１０种氨基酸、１１种硫醚、６种硫醇和２０种醛、酮的２,４－二硝基苯腙薄层色谱保留值的相关性研究中。结果表明,相关系数均达优良级,标准偏差均在实验误差内。从而说明分子连接性指数法用在预测色谱保留值方面的广泛性和可靠性。     

分子结构参数对保留值规律式中参数a,b和c的影响及保留值预测的研究

本文从理论上研究了分子结构参数对保留值变化规律式中参数a,b和c的影响,并用实验结果初步验证了理论推测.提出了参数a,b和c与分子结构参数van derWaals体积V_w、偶极矩μ_A和氢键作用能X_(AH)的定量关系;指出只有结构相关的化合物才有严格的参数a和c间的线性关系.在此基础上研究了非极性化合物、同系物和极性混合物在冲洗剂宽浓度范围内预测保留值的可行性.     

人工神经网络方法预测气相色谱保留值

本文运用一典型的人工神经网络模型－“反向传播“模型的改进形式，研究了诱导效应指数Ｉ，摩尔折射度Ｒｏ，疏水亲脂参数ＩｇＰ，以及分子联通性指数与气象色谱保留行为的关系，实现了对色谱保留植的预测。神经网络预测模型的最大相对误差不超过８．７％。结果表明，该方法性能良好，可望成为色谱保留值预测的有效手段。     

气相色谱与液相色谱保留值的换算方法

根据色谱热力学理论,在色谱保留值公式统一形式的基础上导出了气相色谱保留系数（I）与反相液相色谱保留公式参数a,c之间的关系式,证明结构类似化合物的a,c值与保留指数呈线性关系,同时存在氢键作用能、偶极矩作用的影响,从而提出了色相色谱与反相液相色谱保留值换算的方法;该理论为氯代芳烃的文献数据所证实。     

反相液相色谱中保留值变化规律的研究: 同系物和柱温对保留值的影响

根据反相液相色谱保留模型和Martin方程, 采用热力学方法导出了一组包括各种色谱参数(如柱温、流动相中有机改性剂浓度以及溶质、溶剂和键合相表面烷基配体中的碳数)的线性保留方程。利用这组方程能够解释反相液相色谱中各种线性保留规律和实验现象, 并预测和实验验证了多种文献未报道的线性规律。     

反相液相色谱保留值的预测模式

液相色谱保留值的预测一直是色谱领域里研究最为活跃的领域之一,寻找一种以最少系数求算和预测色谱保留值是色谱工作者的长期研究的目标,但目前,仍没有真正的预测方法。我们在液相色谱保留值基本方程的基础上,曾对不同C_(18)的担体上的保留规律进行过研究,并从中引入了溶质lnk′=A C·C_B BlnC_B (1)作用指数的概念,作用指数即为方程(1)中的参数C(参数B在反相色谱中忽略),CB为二元冲洗剂中强冲洗组分的浓度。本文从溶质的作用指数出发来探讨反相液相色谱保留值的预测模式。     

毛细管气相色谱程序升温条件下保留值的高精度模拟

本文介绍一种高精度模拟色谱保留值的方法，它以有良好共用性的Ｋｏｖａｔｓ指数为基础数据，辅以在所用色谱柱上恒温下测量的系列正构烷烃保留值，加上所设置的程序升温参数，计算出各化合物在所用色谱柱上的热力学量，再从谱带运动方程出发，用数值方法高精度、快速地计算出各化合物在所用程序升温条件下的保留值。定性工作靠保留值检索而完成。本方法对程序升温的形式和阶数无限制。计算数度为：保留时间优于±１％，保留指数优于     

色谱保留值预测模型的研究进展

综述了国内外色谱保留值预测模型的研究进展,着重介绍了一种新兴的预测模型———CFD模型,比较了CFD模型和统计预测模型的优缺点,在此基础上对色谱保留值预测模型的发展前景进行了展望。引用文献59篇。     

反相液相色谱中一些染料的结构与保留值的关系

引言 Horvath用疏溶剂理论解释反相液相色谱(以下简称RPLC)的保留过程。他认为流动相在RPLC的过程中起主要的作用,亦即被冼脱物的疏水效应或疏溶剂效应是保留的推动力。Brauman,Haky及Youllg,Hammer,Gago叙述了表示溶质疏水度的logP与在RPLC上测得的容量因子logk′之间的相关关系,可由溶质的logP值     

超临界流体色谱保留值基本方程的考察

〕本文在超临界流体色谱保留值方程1的基础上,用文献中同系物的数据考察了方lnk'=a+b/T-c·ρm/T+dρm2·6程中的各参数,并在此方程的基础上解释了定柱压下lnk与1/T图中的最大值效应     

溶质在气相色谱中进样量和保留值关系的方程

考虑到气相中溶质分子和其它成分在固定相上的竞争吸附作用,提出了一个描述溶质在气相色谱中进样量和保留值的关系式.由此方程可以获得两个描述色谱体系特征的重要参数:溶质和其它成分在固定相表面竞争吸附的热力学平衡常数Ka和单位体积固定相所能吸附溶质的量NmS.当其它参数给定时,Ka的大小直接决定溶质进样量与保留值关系式的性质.通过试验对此方程进行了初步验证.