芳甲基叠氮化合物与烯烃及其衍生物反应研究进展

芳甲基叠氮化合物(ArCH_2N_3)可以为有机反应提供氮源,是一种性质稳定、合成简单的试剂,在有机合成化学领域被广泛应用.综述了最近五年来芳甲基叠氮化合物与烯烃在有机合成反应中的最新研究进展.分别叙述了芳甲基叠氮化合物在有机反应中与烯烃及其衍生物的底物适应范围和反应机理,为今后芳甲基叠氮化合物与烯烃类化合物的反应在有机合成中的应用提供参考.     

新型的芳杂环烷基化生成3''''-氧官能团取代侧链反应

烷氧基丙二烯(alkoxyallene)(2)具有潜在的多官能团特性,是一类灵活多样的有机合成砌块(building block)[1].我们在研究烷氧基丙二烯(2)和芳杂环化合物1的Diels-Alder反应中,意外地得到了3'-氧官能团取代侧链烷基化产物3,这种类型的烷基化反应尚未见文献报道.在对此新反应深入的研究中,我们以较高的收率成功地得到了的化合物3,4,5,为这三种结构的有机合成中间体的制备建立了一条简捷的新路线.所有化合物均经1H NMR,13C NMR,IR,MS等光谱数据确证.我们正在尝试将化合物3转化为更多类型的有机合成中间体.     

稀土化合物Yb(OTf)3催化的有机合成反应的最新进展

研究和开发环境友好的有机合成反应是"绿色化学"研究的一个重要内容,其中也包括新型绿色催化剂的研究.本文对近两年来Yb(OTf)3作为催化剂的有机合成反应按照反应类型进行了综述.进一步总结和拓展了Yb(OTf)3的催化范围,证明了稀土化合物广泛的应用前景.     

Dess-Martin高价碘化合物在有机合成中的应用进展

简单介绍了Dess-Martin高价碘化合物(DMP)的合成方法,重点对DMP在有机合成反应中的最新应用进展进行了概述.     

<有机合成化学及近代技术>简介

由徐家业主编、西北工业大学出版社出版(1997)的<有机合成化学及近代技术>与流行的同类书籍通常偏重于介绍有机合成反应或各类有机化合物的合成方法不同.该书在按化合物的分子骨架构成,和官能团的变换为纲简要地介绍有机合成反应的同时,较全面的介绍了各种近代有机合成方法和技术.包括有机合成设计、有机电化学合成、相转移催化技术、固相合成方法和干法合成等.除了通常的加热促进反应之外,还介绍了光促反应、微波促进反应和声波促进反应,以及生物催化剂的应用和仿生合成法等,展示了有机合成的新面貌.针对有机合成的实用性,还特意编写了"有机合成的化工过程开发"一章,是一本别具风格的有机化学参考书.     

2-碘酰基苯甲酸在有机合成中的研究与应用

高价有机碘化合物的反应性质与过渡金属相似,其参与的反应具有反应条件较温和、选择性好、产率高及环境友好等优点,因而近年来关于高价有机碘试剂的研究受到广泛关注,在有机合成领域中获得了较多应用.综述了近年来高价有机碘试剂2-碘酰基苯基酸(IBX)在有机合成中的研究及应用,包括IBX在氧化羟基、含氮化合物和含硫化合物,在制备αβ-不饱和羰基化合物和α,β-不饱和酯,以及在不对称合成等方面的应用.最后介绍了近期对IBX的改进.     

亚磺酸钠参与合成含硫化合物研究进展

亚磺酸钠(RSO_2Na)性质稳定、合成简单、价格低廉,在有机合成化学领域被广泛应用.综述了最近五年来亚磺酸钠在合成含硫化合物反应中的最新研究进展.分别叙述了其在有机反应中构建S—C键、S—杂键(S—S键、S—N键以及S—P键)的底物适应范围和反应机理,为今后亚磺酸钠的在有机合成中的应用提供参考.     

元素有机化合物在有机合成中应用的新发展

一、引言元素有机化合物在有机合成中的应用极其广泛。它们对整个有机化学发展起了重要的推动作用,今后仍然会如此,是无可置疑的。从十九世纪中叶至末叶,主要是有机锌和有机钠化合物应用于有机合成。这时有Frankland发现的有机锌化合物及其在有机合成中的应用(1849),Wurtz反应(1855),Wurtz-Fittig反应(1876)和PeφopMaTCK反应(1887)。Frankland反应曾被ByлepoB利用制备多种叔醇,并证明是伯醇、仲醇的异构体,从而奠定有机结构理谕的基础。Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应     

醛和酮类化合物的碳硼化转化构建二级以及三级烷基硼化合物

正Angew. Chem., Int. Ed. 2018, 57, 10318～10322烷基硼化合物作为重要的有机合成中间体,被广泛应用于合成化学、药物化学以及材料化学等各个领域.但该类化合物大多只能通过烯烃和烷基卤(类卤)化物的催化硼化进行合成.中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院/     

钯催化下环丙烯与苯并硅杂环丁烷之间的[4+2]环化反应

正硅杂环化合物是一类重要的有机硅化合物.它们通常具有独特的化学、物理、生理和材料学性质.基于此,含硅杂环化合物的高效合成一直是有机合成化学中的研究热点~([1]).其中,硅杂环丁烷及其衍生物(SCB)由于其高的环张力(150k J/mol)以及较强的路易斯酸性而受到广泛关注~([2]).然而,发展一个过渡金属催化的SCB参     

光学活性取代双环[3,3,0]辛酮的不对称合成研究

在复杂天然产物的手性合成中,对映选择构筑不对称季碳是有机合成工作者面临的挑战之一。海洋天然产物(一)-△~(9(12))-Capnellene是一族具有非线性三环结构的倍半萜类化合物。自70年代中期从软珊瑚中分离鉴定出这类化合物后,开始的合成研究足以表明有机合成家们对此类化合物的兴趣。就我们所知,人     

硫代磷(膦)酸酯的合成研究进展

硫代磷(膦)酸酯在农药、医药以及有机合成等研究领域具有广泛应用.重点总结了由P(O)—H化合物出发合成硫代磷(膦)酸酯类化合物的研究方法,按硫元素的不同来源分类,对该类反应的研究进展进行综述.     

联苯类化合物的合成

联苯类化合物是一类极为重要的有机合成中间体,在有机合成中往往通过有机金属偶联反应构建此类化合物.以反应底物分类综述了近年来通过偶联反应合成此类化合物的方法,详细介绍了以卤代芳烃与芳基金属化合物为底物的反应.     

Lawesson试剂在有机合成中的新应用

本文评述了近十年来Lawesson试剂(LR)在有机合成尤其在杂环化合物合成中的新应用。     

低价钛促进的邻硝基芳香化合物与原酸酯的反应

自二十世纪七十年代McMurry等发现低价钛试剂能引起羰基化合物的还原偶联反应以来,在有机合成中的应用越来越受到人们的重视,低价钛试剂可以用于有机中间体、天然产物和医药中间体的合成.最近,我们研究了低价钛促进的的邻硝基芳香化合物与原酸酯的反应.邻硝基苯甲酰胺(1)与原甲酸三乙酯(2)在TiCl4-Zn体系中回流反应,即可一步生成具有生物活性的喹唑啉酮类化合物(3).     

一种1, 10-菲啰啉-5, 6-二酮及其单肟的高效合成方法

1,10-菲啰啉-5,6-二酮(2)与1,10-菲啰啉-5,6-二酮单肟(3)作为稠杂环共轭配体,既具有良好的配位特性,又是重要的有机合成反应中间体.由化合物2和它的衍生物与金属离子形成的配合物可以用于抗肿瘤药物、DNA探针、非线性光学材料、超分子组装分子骨架、自旋交叉配合物等许多领域.化合物3则用于有机光致变色化合物螺噁嗪的合成.     

闪式真空热解(FVP)在有机合成中的应用

闪式真空热裂解(Flash vacuum pyrolysis,FVP)是一种反应底物在真空条件下蒸发或者升华后迅速通过较高温度的热管道发生热解反应的过程.该热裂解方法经常被运用于合成一些重要的非平面型芳香化合物,比如著名的心环烯C20H10(Corannulene),富勒烯C60等.主要针对FVP方法的发展历史、装置的基本构成、反应的基本历程以及该方法在有机合成中的实际应用等方面进行了系统的综述.相对于传统有机合成化学方法,FVP方法的优势在于可以提供更高的外界能量来帮助产物化学键的形成和更快速的冷却方式来帮助稳定反应所得到的产物,因此该方法不仅能高效、方便地合成得到一些常规有机合成方法不能轻易获得的目标化合物,还可以获得一些热力学极其不稳定的产物.当然,FVP方法也有其限制,比如对于一些在真空条件下难以挥发的化合物FVP方法就不适用了,另外,因为所有FVP反应都是在气相条件下完成,所以该方法主要适用于分子内的消除或环合反应,对于有机合成中普遍存在的双分子反应以及多分子反应也难以通过FVP方法来实现,但作为一类独特、实用的有机合成方法,FVP在有机合成中得到了较广的应用和不断地发展.     

烯丙基磷叶立德与羰基化合物的Vinylogous类型有机反应研究进展

烯丙基磷叶立德(allylic phosphorus ylides)是一类具有丰富反应性的有机中间体.由于碳负离子离域,烯丙基磷叶立德可通过γ位碳负离子参与亲核进攻,从而实现vinylogous(插烯)类型有机合成反应.综述了烯丙基磷叶立德与羰基化合物的vinylogous类型反应,具体包括vinylogous Wittig烯化反应以及多种环化反应.这些反应拓展了烯丙基磷叶立德在有机合成中的应用,并提供构筑多种重要有机功能分子的新方法.     

电化学合成C-磺酰基化合物的研究进展

磺酰基化合物是一类重要的有机硫化合物,在医药、农药和功能材料等领域中均具有广泛的应用,因此,有效的磺酰基化合物的合成策略已成为化学工作者们广泛研究的热点.有机电化学合成是一种绿色、温和、高效的合成策略,其在磺酰基化合物的合成中显示出了巨大的潜力.本综述介绍了近年来利用电化学手段合成C-磺酰基化合物的反应.按照电化学合成C(sp)-磺酰基化合物、C(sp²)-磺酰基化合物以及C(sp³)-磺酰基化合物的反应进行了分类归纳讨论,并对相应的反应机理进行了阐述,为今后此类反应在有机合成中的应用提供参考.     

Pd催化C(sp~3)—H键活化构建杂环化合物的研究进展

杂环类化合物是传统有机合成、农药和医药合成的重要中间体,也是构建若干具有生物活性天然产物的基本骨架.通过Pd催化的C(sp~3)—H键活化实现一系列杂环化合物的合成,由于其具有高原子经济性的特点,近些年已发展成为杂环化合物合成领域的研究热点之一.根据所形成杂环化合物(主要涉及N、O杂环)的环数分类,综述了近十几年Pd催化C(sp~3)—H键活化构建杂环化合物的研究进展,探讨了反应的选择性、底物兼容性和反应机理,并对该领域的现存局限性和发展前景进行了总结和展望.