L—香芹酮与L—二氢香芹酮的化学合成

本文介绍了 L-香芹酮与 L-二氢香芹酮的化学合成方法。指出,由 D-苧烯出发,经过 D-苧烯亚硝酰氯,L-香芹肟,最后以57%的总产率得到 L-香芹酮,可能是实现 L-香芹酮工业化生产的有意义的方法。有关 L-二氢香芹酮的合成方法,文中介绍了 D-苧烯异构化、二氢香芹醇氧化以及 L-香芹酮还原等合成路线。     

（＋）二氢香芹酮氰醇的合成

利用手性元途径来合成光学活性化合物近年来受到特别重视。在利用天然易得的糖、氨基酸和萜类化合物来合成各种手性元上,发展了不少十分有价值的策略［１］。（＋）二氢香芹酮分子中有两个手性碳,是一种手性合成常用的原料。我们曾报道了由（＋）二氢香芹酮合成（＋）１...     

β－二酮或β－三酮对铈（Ⅳ）盐引发烯类单体聚合的影响

研究了β－二酮或β－三酮（如：３－苄基乙酰丙酮、苯甲酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷及３－苯甲酰基乙酰丙酮）对铈（Ⅳ）盐引发丙烯酰胺聚合的促进作用，测定了聚合反应速度及表现活化能，表明铈（Ⅳ）盐／β－二酮或β－三酮可组成活性很高的氧化还原体系；采用自旋捕捉技术及ＥＳＲ谱研究了体系的初级自由基结构；通过ＦＴＩＲ光谱端基分析检测到这类体系引发丙烯腈所得聚合物端基有β－二酮结构。以此为基础，提出了这类体系引发烯类单体聚合的机理。     

β—二酮或β—三酮对铈（Ⅳ）盐引发烯类单体聚合的影响

研究了β－二酮或β－三酮（如：３－苄基乙酰丙酮，苯甲酰基丙酮，二苯甲酰基甲烷及３－苯甲酰基乙酰丙酮）对铈（Ⅳ）盐引发丙烯酰胺聚合的促进作用，测定了聚合反应速度及表观活化能，表明铈（Ⅳ）盐／β－二酮或β－三酮可组成活性很高的氧化还原体系，采用版自旋捕捉技术及ＥＳＲ谱研究了体系的初系级自由基结构，通过ＦＴＩＲ光谱端基分析检测这类体系引发丙烯腈所得聚合物端基有β－二酮结构，以此为基础，提出了这类体系引发     

用手性配体改性铝锂试剂对芳香酮的还原

用手性一元酮作辅助配体,与１,２,５,６－二丙酮甘ｉＡｌｈ５对芳香酮进行对映选择 的,得到光学活性产物８个。通过与α－乙酰氧基－Ｌ－丙酰氯生成非对映异构体酯,经气相色谱分析,芳酮挑学产率为２３．３￣７１．２％。初步探讨了配体之间对称性匹配的情况。     

对二甲胺基二苯酮/碘鎓盐体系敏化甲基丙烯酸甲酯光聚合

研究了二甲胺基二苯酮 (DMABP) /氯化二苯基碘盐 (DPIOC)组成的光敏引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯光聚合 ,发现该体系也是一个有效的自由基型光引发体系。通过动力学研究得到了该引发甲基丙烯酸甲酯光聚合的动力学方程 ,并对引发机理做了探讨。     

用手性醇改性的LiAlH4对芳香酮的不对称还原反应

用１，２，５，６－二丙酮甘露醇与ＬｉＡｌＨ_４及手性一元醇在室温下形成的络合物对苯乙酮和苯丙酮在不同温度下进行不对称还原，得到光学活性醇，旋光产率在６．６～４４．４％之间。     

羧脒盐桥介导的萘-二苯酮单重态能量传递研究

设计构建了以羧脒盐桥联接的二苯酮和萘超分子体系, NA-(脒基-羧基)-BP和NA-(羧基-脒基)-BP, 以及相应的模型体系. 稳态和时间分辨荧光光谱研究表明, 置于羧脒盐桥两端的萘和二苯酮基团之间可以发生有效的单重态能量传递, 超分子体系NA-(脒-羧)-BP (NA-Am/BP-COOH＝1/1)和NA-(羧-脒)-BP (NA-COOH/BP-Am＝1/1)中单重态能量传递效率分别为0.998和0.970, 速率常数分别为6.8×1010和1.5×1010 s－1. 推断羧脒盐桥介导了超分子体系中单重态能量传递过程并具备方向性性质, 单重态能量传递“通过键”以电子交换机制进行.     

β-二酮双核铜(Ⅰ)配合物的合成与结构

室温下,通过双二苯基膦甲烷还原[Cu(tfac)     

钇对铕—β—二酮螯合物的荧光增强作用

应用荧光光谱、吸收光谱及荧光寿命测量研究了TritonX-100中,Eu(Ⅲ)-Y-TTA-phen的发光增强现象及可能的增强机理,认为这种发光增强是由于钇络合物的“包围”作用和从钇络合物到铕络合物分子之间经三重态-三重的能量传递。     

双吡啶盐及其聚合物的研究Ⅱ.4,4’-(-1,4-苯撑-)-双-[N-烷(芳)基-2,6-二苯基]-吡啶盐及其聚合物对某些芳香酮还原反应的催化作用

在4,4’-(1,4-苯撑)-双-IN-烷(芳)基-2,6-二苯基I吡啶盐及其聚合物的催化下,二苯甲酮和苯乙烯基苯甲酮与中性条件下的锌粉发生双分子还原反应,生成相应的邻二叔醇;而结构类似的环状酮却主要发生单分子还原反应.双吡啶盐及其聚合物的结构和反应介质的极性对还原反应的速度有很大影响。本文对催化反应的机理也进行了讨论。     

面包酵母对1,4,4α,8α-四氢-1,4-亚甲基萘-5,8-二酮的催化异构化

本章描述了面包酵母将1,4,4α,8α-四氢-1,4-亚甲基萘-5,8-二酮催化异构化为1,4-二氢-5,8-二羟基1,4-亚甲基萘,而不是还原为相应的羟基化合物。     

6-羟基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮合成新方法

提出了一种以苯胺和3-氯丙酰氯为原料，经环合、硝化、还原、重氮化水解合成目标产物6-羟基-3，4二氢-2(1H)喹琳酮的新方法。此法合成的目标产物产率高，总产率达67％以上。单步产率均在86．5—99．6％之间，反应条件温和。各步产品经MS，1HNMR进行定性及结构表征。     

分子结构对聚芳醚酮薄膜透气性的影响

分子结构对聚芳醚酮薄膜透气性的影响王忠刚，陈天禄，徐纪平（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚芳醚酮，气体分离膜，结构－性能关系为了改善聚合物薄膜的透气性能，开发具有高透气性和高选择性的膜材料，人们对膜分子结构与透气性能间的关系进行...     

(R)-N-酰基四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸在DCC存在下与胺的反应

由Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１０９．８３°），及Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１１２．２２°），在Ｎ，Ｎ′－二环己基二亚胺（ＤＣＣ）存在下分别与环己胺、苯胺反应得到光学活性产物（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰环己胺（［α］１７Ｄ－７４．５°），及（Ｒ）－Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰苯胺（［α］１９Ｄ－７．０４°）。用量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构。     

高效液相色谱法对二氢吡喃酮衍生物的手性拆分

介绍了利用手性chiralcel OD和chiralpak AD柱在高效液相色谱上对一系列二氢吡喃酮衍生物进行手性拆分，获得了良好的分离结果，考察了部分对映体在这两种柱上的色谱行为。实验表明手性化合物与手性柱之间存在着化学作用与空间作用，两者的共同作用决定了分离结果。     

对二甲胺基二苯酮的吸收光谱行为及其敏化的甲基丙烯酸甲酯的光聚合

本文对对二甲胺基二苯酮的吸收光谱及其光敏引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学进行了研究,并简单考察了氧气对聚合反应的影响。     

2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)吡喃-4-酮的合成及热裂解行为

以葡萄糖和哌啶为原料，合成、分离并鉴定了2，3－二氢－3，5－二羟基－6－甲基－4－（H）吡喃－4－酮（1），以空气氛下直接热裂解，SPME吸附热裂解挥发生产物的方式，分析鉴定了20个裂解的挥发性化合物，讨论了热裂解的可能过程。