第53届国际化学奥林匹克试题

通则 ● 只能用墨水笔回答问题.只能使用非编程计算器. ● 考试时间5小时.一共有9道题.你可以按照任何顺序回答问题. ● 只有在开始(START)指令发出后,才可以开始(Begin)答题. ● 所有结果必须用墨水笔书写在答题纸指定的相应答题框中.可以在试卷的背面打草稿.谨记写在答题框外的答案不予评判. ● 相关的计算须写在指定的答题框中.只有写出过程且得出正确答案的才能得满分. ● 在停止(STOP)命令发出前30分钟,监考人员将给予提醒. ● 当停止(STOP)命令发出后,必须立即停止答题.若不停止书写,将导致你的考试无效. ● 为准确理解题意,可向监考老师索要英文原版试卷. ● 未经允许,不许离开座位.如果需要帮助(如计算器有问题,需要去洗手间,等等),请举手,待监考老师过来.     

离子色谱法同时测定果汁中20种有机胺、生物胺和阳离子

建立了梯度淋洗-电导抑制-离子色谱法测定果汁中20种有机胺、生物胺和阳离子的方法,通过对流速、色谱柱温度、p H等因素的考察,探索出了适合20种组分测定的多级梯度淋洗条件。结果表明,当流速为0. 25 mL/min,pH在3. 5～4. 5,柱温在40℃时,20种组分在0. 05～2. 00 mg/L浓度范围内具有良好的线性关系(R 0. 99)。20种组分检出限(S/N=3)在0. 0006～0. 0503 mg/L之间;在0. 10,0. 20,1. 00 mg/L 3个添加浓度水平下,回收率为78. 4%～108. 9%,相对标准偏差(RSDs)在2. 1%～7. 3%之间。该方法适用于果汁中20种有机胺、生物胺和阳离子的分析测定。     

有机合成的新技术

在进行有机合成时,常因溶液中混合在一起的各种反应物分子自由碰撞发生副反应,而大大降低了所需要的产物的产率。以色列Weizmann科学研究所的B.J.Cohen,M.A.Krau8和A.Patehornik将几个反应物分别连接在各个磨成珠状的聚苯乙烯上,使在通常情况下极     

HPLC-ESI-QTOF-MS法测定减肥保健食品中16种食欲抑制剂

建立高效液相色谱-电喷雾离子化-四级杆串联飞行时间质谱法(HPLC-ESI-QTOFMS)高通量快速测定减肥保健食品中16种食欲抑制剂的含量。样品经甲醇超声萃取、Oasis MCX固相萃取柱净化,以甲醇和有乙酸铵溶液为流动相,梯度洗脱,采用QTOF-MS质谱仪进行分析。结果表明:16种食欲抑制剂在1. 0～100. 0 ng/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数≥0. 9995;方法检出限在0. 03～0. 30μg/kg,方法定量限在0. 10～1. 00μg/kg;加标回收率在91. 7%～99. 2%,相对标准偏差在1. 1%～3. 9%。     

乙基醋酸纤维素溶致性液晶的研究

乙基醋酸纤维素溶于三氟乙酸、二氯乙酸、醋酸中.在浓度大于临界浓度时,形成胆甾型液晶态.溶液随浓度的增加,从各向同性态经两相共存转变成液晶态.在加热液晶溶液时,溶液转变成各向同性态.降低温度,液晶相再生成.在形成液晶过程中,存在过冷现象.在一定的条件下,液晶相以球状的形式存在.溶液的双折射△n在两相共存与完全液晶态间相互转变时会发生较大变化.乙基醋酸纤维素大分子链的刚性随有机酸溶剂体系的酸强度的增大而增大,使临界浓度C_1~*随溶剂酸强度的增大而减小.     

多孔电极在电化学体系中的应用

查全性教授是中国现代电化学的奠基人之一. 在他的带领下,武汉大学化学系电化学研究室在基础电化学和应用电化学领域取得了卓越的成绩. 查教授及同事们在过去几十年里,栽培学生无数. 后来,一部分学生有幸成为推动世界电化学学科发展的中坚力量. 在这篇综述中,作者将概述查教授及同事们在电化学领域打下的夯实基础,及作者在多孔电极方向的研究进展. 本文的所有作者均于不同时期毕业于武汉大学. 站在巨人的肩膀上,我们实属荣幸！     

勘误

倪哲明,夏明玉,施炜,钱萍萍.糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应.物理化学学报,2013,29(9),1916,论文的中文题目"糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应"改为"糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱羰反应".TOC和文章图5中糠醛的化学结构改为.NI Zhe-Ming,XIA Ming-Yu,SHI Wei,QIAN Ping-Ping.Adsorption and Decarbonylation Reaction of Furfural on Pt(111)Surface.Acta Phys.-Chim.Sin.2013,29(9),1916,the Chinese title"糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应"should be"糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱羰反应",and the chemical structure of furfural in TOC figure and Fig.5 should be.     

锰黄铜中锌的快速分析

在测定锰黄铜中锌时,对于含锰量较少时,可在氨性介质中.以过硫酸铵为氧化剂,将Mn(Ⅱ)氧化为不溶性水合二氧化锰而分离,进行锌的测定;而对于含锰量较高时.如ZHMn57-3-1,含锰量在2%以上时.文献介绍应在硝酸介质中,以氯酸钾或过硫酸铵为氧化剂.这样亦可获得水合二氧化锰而分离锰,但是锰分离不完全.本文在此基础上,进行了硝酸介质、氯酸钾用量、加热时间以及分离后干扰离子的掩蔽试验,试验表明.为保证水合二氧化锰析出完全.需用浓硝酸,不宜用稀硝酸,用氯酸钾分离后的滤液.经用过硫酸铵试验,含锰量极微,且滤液在氟化钾、硫脲、氯化钡等进行掩蔽,在pH=5.5的酸度条件下,以二甲酚橙、溴甲酚绿为混合指示剂.用EDTA进行络合滴定.该方法操作简单.分析结果的准确度符合试验要求,可用来测定不含镍的锰黄铜中锌的测定.     

近两年国内气相色谱的应用进展(Ⅲ)

对近两年国内各个领域的学者在气相色谱方面的研究和应用作了综述,本综述分3部分叙述,本篇为第 部分,包括:8.气相色谱在食品功效成分和其他成分分析中的应用,9.气相色谱酒分析中的应用,1 0 .气相色谱在污染物分析中的应用,1 1 .气相色谱在石油、石油化工分析中的应用,1 2 .气相色谱在化学品生产分析中的应用     

程序升温表面反应技术研究氧化铈上H_2S的吸附和转化(英文)

采用程序升温表面反应技术研究了H2S在CeO2,TiO2和Al2O3三种载体上的吸附和反应行为.结果表明,CeO2具有最强的脱硫能力.系统研究了预处理气氛对H2S在CeO2上吸附和反应行为.发现CeO2的脱硫能力在惰性气氛、还原性气氛、氧化性气氛中依次增强.H2S首先吸附在经预处理的CeO2表面,进一步在Ar氛围下升温脱附时,一部分H2S在673K以下脱附,部分则与CeO2表面氧反应,在473K下产生硫和水,而在473～673K温度范围内,生成SO2.在673K以上,所生成的SO2进一步与晶格氧反应,转化成硫酸盐.后者在873K再次分解为SO2.因此,CeO2表面脱硫过程应控制在673K以下,可避免复杂的再生过程.     

应用希土元素化合物的某些重要的领域

近十年来,由于希土元素在各种不同的新技术方面应用的扩大,它们的化学和冶金学以及它们的合金和化合物已经获得了很大的发展。有许多文章和概论是关于这个问题的,其中特别应该指出的是Л.Н.卡米萨拉娃(Л.Н,Комиссарова)和В.Е.伯留谢夫(В.Е.Плющев)的概论以及最近在“工业经济”杂志上发表的Б.И.高干(Б.И.Коган)的文章。遗憾的是,在所有的这些概论和经济的评论上,主要还是述及希土元素的本身,而完全忽略了在工艺上和经济方面它们某些难熔化合物的重要应用范围,它们值得各个不同的技术部门广大工作者的注意。     

镓及磷化镓中铋的极谱催化波研究

本文提出了测定镓及磷化镓中微量铋的分析方法.在氢氧化钠介质中,铋与PAR的络合物在峰(?)位为-0.65伏(VS.S.C.E)处出现清晰、灵敏的导数极谱催化波,可不经分离、富集直接进行测定.方法具有较高的灵敏度和选择性,操作方便快速.含量为10~(-8)微克/毫升级的铋,其回收率在95%以上,变异系数约2%.     

碳糊电极阳极吸附伏安法测定环丙沙星

报道了用碳糊电极阳极吸附伏安法测定环丙沙星的新方法.在 0. 40mol/L的NH4Ac HAc(pH4. 30)缓冲液中,使用JP 303极谱分析仪,环丙沙星在碳糊电极 (CPE)上有一灵敏的吸附伏安氧化峰,峰电位为1. 12V(vs.SCE).该氧化峰的二阶导数峰电流与环丙沙星的浓度在 8. 0×10-9 ~8. 0×10-7 mol/L(富集 90s)范围内成良好的线性关系,相关系数为 0. 998 8,检出限为 4. 0×10-9 mol/L(S/N=3,富集 110s).探讨了环丙沙星在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理,并且成功应用于人体尿样中环丙沙星含量的测定.加入回收实验,回收率在95. 5%至 103. 9%之间.     

高分子透过半透膜对溶液渗透压测定的影响

1.用实验证实有高分子透过半透膜时,π_(实验)=σ·π_(理论). 2.指出在透过过程中,溶质在溶液池和溶剂池内的物料平衡可能并不满足,大部分进入半透膜的高分子会停留在膜内. 3.在忽略溶质透过本身所引致的体积改变时,渗透压观察值 ?? k_s,k_p分别是半透膜对溶剂分子和高分子的透速常数. 4.高聚物试样中如无分子量极低的部分时,作者等建议可以在五至十倍于溶剂平衡所需时间的期间内观察渗透压是否随时间缓缓下降作为高分子有无透过半透膜的判据. 5.实验数据显示部分高分子透过半透膜的结果使所得??_n值偏高,A_2值偏低.     

聚刚果红修饰玻碳电极的制备及其电催化性能

在含刚果红的硼砂缓冲溶液中,用循环伏安法扫描,在玻碳电极上形成聚合物薄膜.在 -0. 8V~+1. 8V(vsAg/AgCl)的扫描电位范围形成的薄膜具有较高的电活性和稳定性.该电极对抗坏血酸、邻苯二酚的电化学氧化有催化作用,增大了氧化峰电流.催化峰电流与抗坏血酸和邻苯二酚浓度分别在 20 ~1 200mmol/L, 50 ~2 000mmol/L范围内呈良好的线性关系.     

对高分子体系进行分子动力学模拟方法的研究

以单链聚乙烯为例,研究了多种对高分子体系进行分子动力学模拟的方法.结果表明,不同的力场条件可以导致明显不同的结果.在使用OPLS力场的真空条件下.在100K体系出现了玻璃化现象,在200和300K条件下体系出现了局部结晶现象,而在400和500K体系出现了熔化现象.在给定体系中加入周期性边界和在300K下进行分子动力学模拟,无序和结晶状态都具有一定的稳定性.     

醇在铜铬氧化物上的催化脱氢——Ⅰ.伯醇

分子结构对醇催化脱氢速率的影响已有多人研究.最早,Palmer等曾研究各种醇在还原铜催化剂上的脱氢,找出在同样条件下所有伯醇的脱氢速率相同.而仲醇的脱氢速率约为伯醇五倍.同时,Constable还观察到在还原铜催化剂上乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇的活化能相同.随后,Борк等在还原铜和沉淀铜上的脱氢研究也认为醇的烃基大小对活化能影响不大.Баландин及其同事研究在氧化物催化剂上各种结构醇的脱氢动力学.结果表明,取代基链的长短,基的形状和在醇中的位置不同皆影响脱氢的活化能.     

芦丁的方波溶出伏安行为及其分析检测

应用方波溶出伏安法研究了芦丁在0.1mol.L-1HAc-NaAc缓冲溶液中于玻碳电极上的电化学行为.考察了溶液酸度、沉积电位、沉积时间等因素对芦丁方波溶出伏安行为的影响,优化了实验参数.结果表明,在pH3.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,芦丁在-0.46 V产生溶出峰,峰电流与芦丁的浓度在5.0×10-8mol.L-1~1.0×10-6mol.L-1范围内呈现良好的线性关系,相关系数0.997 99,检测限1.1×10-8mol.L-1.可用于药剂中芦丁含量的测定.     

流动注射荧光法测定食品和饮料中的甲醛

基于在醋酸铵缓冲溶液中,甲醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮反应生成荧光物质,建立了流动注射荧光法测定食品及饮料中痕量甲醛的方法.在最佳实验条件下,荧光强度与甲醛浓度在5μg.L-1~3 mg.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限为1.28μg.L-1.该方法简单、快速.     

Jahn-Teller效应

Jahn-Teller效应在无机分子,有机分子及固体中都可能存在.在大学化学系本科或研究生课中都要讲到它.因为它涉及较深的数学知识,常一带而过,学生难以理解和应用.根据这种情况,本文在文献和教学经验的基础上对Jahn-Teller效应作深入一些的介绍.