全氟乙烯丙烯共聚物的熔化性质及其与开裂性能的关系

全氟乙烯丙烯共聚物(简称F_(46))是四氟乙烯与六氟丙烯共聚后得到的可以熔融挤出的氟塑料。由于在分子链上引进了共聚单元而降低了熔点和熔体粘度,显著地改善了加工性能。共聚物的性质与分子链上共聚单元的数量和分布密切相关,因此,测定共聚物的组成、组成分布和序列结构已成为共聚物研究的主要任务。但F_(46)不溶于溶剂中,不能用一般适用于可溶性聚合物的方法如核磁、凝胶色谱等来研究。多年来虽然建立了根据红外光密度比D_(982)/D_(2350)来测定F_(46)中全氟丙烯含量的方法,但此法误差较大,不能满足要求。至于测定F_(46)的组成分布和序列结构更是缺乏办法。     

聚全氟乙丙烯中空纤维膜研究

以聚全氟乙丙烯(FEP)为成膜聚合物,复合无机粒子为成孔剂,邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为稀释剂,采用熔融纺丝工艺制备得到FEP中空纤维膜.分析和讨论了不同成膜体系对FEP中空纤维膜热性能、动态力学性能和力学性能的影响,并对膜的纯水通量和孔径分布进行表征.用扫描电子显微镜(SEM)观察了膜的横断面和表面形貌.结果表明,所得FEP中空纤维膜为由溶出微孔和界面微孔组成的海绵状孔结构.随着成孔剂含量的增加,成孔剂在成膜体系中分散程度变差,容易发生团聚,最终导致膜孔径变大,孔径分布变宽.成孔剂和稀释剂对FEP中空纤维膜的热性能和动态力学性能影响较小.当FEP含量增加到70 wt％时,膜表面容易形成一层致密层,降低了膜的通透性.     

差示扫描量热法研究全氟乙丙烯共聚物的化学组成分布

本文从共聚物结晶的两种模型出发,总结了共聚物的熔点、熔化热与组成的关系,提出了从熔化曲线得到组成分布的方法。然后以全氟乙丙烯共聚物作为研究对象,用实验方法对上述关系进行了验证,再用来测定乳液及悬浮聚合试样的组成分布,得到了初步结果。发现乳液聚合试样的组成分布要比悬浮聚合为窄;对于平均组成相近的试样,组成分布宽的,其应力开裂性能较差。     

对苯二甲酸乙二酯-癸二酸乙二酯共聚物纤维的超分子结构研究

用宽角和小角X射线散射技术测定了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)纤维及其与不同含量的癸二酸乙二酯(ES)的无规共聚酯纤维的结晶度、晶区取向度、晶粒尺寸和长周期等超分子结构参数。考查了它们的DSC和动态力学行为。结果表明,一维两相结构模型不适应于本文的聚酯纤维结构体系。Prevorsek的三相模型加以适当改进后,可以较满意地解释实验现象。     

聚全氟乙丙烯树脂的弱点与应力开裂行为

用金相显微镜等方法确认了国产FEP树脂的脆性断裂图案是断裂曲线,曲线中心为弱点。FEP的应力开裂性能主要取决于弱点密度。分子量、分子量分布、端基浓度以及聚集态结构影响弱点密度的大小,指出末端基和低分子量组分是形成弱点的主要原因。     

聚全氟乙丙烯树脂中六氟丙烯分布问题的探讨

<正> 聚全氟乙丙烯树脂(以下简称FEP)是四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物.目前对FEP尚无适当溶剂,所以不能用C~(3)高分辨NMR测定共聚单体在共聚物中的分布,故采用X射线衍射方法测量晶格常数和结晶度,以及密度与熔点的测定,对国产不同聚合体系FEP中的六氟丙烯分布问题进行探讨. 图1比较了聚四氟乙烯(PTFE)及FEP的X射线衍射谱(23℃)。在FEP共聚物中除了(100)晶面衍射峰外,尚有微弱的(110),(200)等晶面衍射峰,可以看出,FEP的行     

高分子量聚全氟乙丙烯(Fs-46)耐辐照性质的研究

本文针对聚全氟乙丙烯(Fs-46)树脂的耐辐照性质,对照研究了普通Fs-46树脂与分子量大于20万Fs-46树脂的耐辐照及抗热老化性质。在190_-~ 2℃饱和水蒸汽0.2～3.0kPa压力下,经(γ-射线(1×10~6库仑)照射后。再于200℃经4320小时的热老化模拟试验,后者机械强度基本不变,前者的机械强度明显下降。结果表明分子量大于20万的Fs-46树脂具有比普通树脂Fs-46更好的耐辐照和抗热老化性能。     

高分子量聚全氟乙丙烯(Fs-46)耐辐照性质的研究

本文针对聚全氟乙丙烯(Fs-46)树脂的耐辐照性质, 对照研究了普通Fs-46树脂与分子量大于20万Fs-46树脂的耐辐照及抗热老化性质。在190±2℃饱和水蒸汽0.2~3.0kPa压力下, 经(γ-射线(1×10^6库仑)照射后, 再于200℃经4320小时的热老化模拟试验, 后者机械强度基本不变, 前者的机械强度明显下降。结果表明分子量大于20万的Fs-46树脂具有比普通树脂Fs-46更好的耐辐照和抗热老化性能。     

聚全氟乙丙烯中空纤维膜的制备及性能

以聚全氟乙丙烯(FEP)为成膜聚合物,MT-Ⅱ型复合粉为致孔剂,邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为稀释剂,采用熔融纺丝拉伸法制备了FEP中空纤维膜,研究了其耐酸碱等性能.结果表明,FEP中空纤维膜的表面具有由拉伸孔、界面孔及溶出孔组成的多重孔结构,而其横截面为均匀分布的海绵状孔结构.FEP中空纤维膜经质量分数为25%的硫酸水溶液和25%的氢氧化钠水溶液分别处理60 d后,膜的化学结构未发生变化,而且平均孔径增大,孔径分布变窄,断裂强度保持率分别在86.8%及80.8%以上,耐酸碱性明显优于商业化聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜,显示出优异的化学稳定性及良好的热稳定性.     

含长丙烯序列无规乙丙共聚物的合成与表征

用δ-TiCl₃-Et₂AlCl催化剂,以庚烷作溶剂,在单体C₃含量>60mol%的情况下,乙丙常压共聚可得到含长丙烯序列无规乙丙共聚物(LP-EPR)。其特性粘数〔η〕在2—3dl/g之间。影响〔η〕的主要因素是〔Al〕/〔Ti〕比、聚合温度和时间。共聚物的组成主要依赖单体C₃含量。通过庚烷萃取、红外、扭摆、x-射线衍射及相差显微镜等方法证明,在共聚物的无规乙丙分子链中含有全同聚丙烯(PP)序列,序列含量直接影响共聚物的结晶度、强度和硬度。     

辐射接枝聚四氟乙烯的形态结构与结晶性质

<正> 辐射接枝是高聚物改性的重要方法,它特别适用于一般的化学方法难以实现改性的高聚物,如聚四氟乙烯(PTFE)利用辐射接枝改进粘附性取得较好的效益。 不久以前,Yamakowa等人曾对辐射接枝聚乙烯的结构作了讨论。本文用光学显微镜和X-射线等方法对PTFE辐射接枝苯乙烯(St)-丙烯酸(AA)接枝共聚物的超分子     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚体系的等温结晶和熔融

环氧乙烷（ＥＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）共聚体系的等温结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程。ＰＯ组分含量增加，Ａｖｒａｍｉ指数ｎ值由１．８到２．４，体系的结晶生长速率与共聚体系的组成和结晶度有关，ＥＯ／ＰＯ共聚体系的平衡熔点随ＰＯ含量的增加而降低。随Ｔｃ增大，△Ｈｍ与△Ｓｍ呈线性降低。     

聚全氟乙丙烯的分子聚集态结构及其对开裂性能的影响

本体结晶的全氟乙丙烯(FEP) 共聚物一般具有球晶形态结构。球晶的发展与完整程度决定于共聚物的分子结构与结晶条件,所研究的球晶尺寸在几微米至一百多微米之间。界面间的联接分子数,在试样的分子量增大和结晶温度降低时增加。它显著地影响其开裂性能。材料中联接链越多,其使用性能越好。FEP在接近其熔点温度退火,能够改善在200℃的使用性能。     

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯无规共聚物与聚偏氟乙烯共混体系的结晶行为和力学性能

 本文研究了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(MS)无规共聚物与聚偏氟乙烯(PVF₂)共混体系的结晶行为和力学性能。MS含量及MS中St的含量均对PVF₂的结晶行为有较大的影响,它显示出非晶材料向结晶材料转变过程中所特有的力学性质不连续现象。研究结果表明了PVF₂/MS共混物作为一种改性材料应用的可能性。     

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯无规共聚物与聚偏氟乙烯共混体系的结晶行为和力学性能

本文研究了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(MS)无规共聚物与聚偏氟乙烯(PVF_2)共混体系的结晶行为和力学性能。MS含量及MS中St的含量均对PVF_2的结晶行为有较大的影响,它显示出非晶材料向结晶材料转变过程中所特有的力学性质不连续现象。研究结果表明了PVF_2/MS共混物作为一种改性材料应用的可能性。     

丁二烯和异戊二烯无规共聚物的结晶行为

本工作以电镜和线膨胀仪研究了丁二烯(B)和异戊二烯(IP)无规共聚物(BIC)的结晶行为.发现在丁二烯链节上引入少量的异戊二烯链节,可使BIC的结晶形态、结晶度、结晶机理发生明显的变化,并根据实验事实,对Avrami方程进行了修正.     

MICROPHASE SEPARATED STRUCTURES AND PROPERTIES OF PDMS-MDI-PEG COPOLYMER SURFACE

A series of poly(dimethylsiloxane)(PDMS)-4,4′-diphenylmethanediisocyanate(MDI)-poly(ethylene glycol)(PEG) multiblock copolymers were synthesized by employing two-step growth polymerization and investigated by AFM,XPS. contact angle system,protein adsorption and platelets adhesion measurements,respectively.It was found that as the molecular weight of PDMS increased,the surface of copolymers had increasing phase separation,while the increase in the molecular weight of PEG decreased the phase separation ext...     

聚酯-聚醚多嵌段共聚物结晶时的分聚现象

观察到聚酯-聚醚多嵌段共聚物在本体状态下结晶时的分聚现象。共聚物分子分聚形成的结晶具有不同的熔点,分别为140℃和160℃。可以用薄层色谱方法分开具有不同熔点的级分。结果表明,一个级分的分子中硬链段较长,但硬段含量较低,另一级分则硬段较短,但硬段含量则较高。这可能是由于聚合体系中组分间混溶性不好引起的。     

嵌段共聚物PVCH-b-PE-b-PVCH的多重结晶行为

通过采用差示扫描量热仪(DSC)主要研究了结晶-非晶嵌段共聚物聚乙烯基环己烷-b-聚乙烯-聚乙烯基环己烷(PVCH-b-PE-b-PVCH)溶液结晶样品的熔融与非等温再结晶过程.探讨了溶液结晶样品中微相分离结构的形成对嵌段共聚物受限结晶的影响,并发现样品在熔融后的非等温结晶过程中出现了多重结晶峰.通过对嵌段共聚物有序、...     

聚丙烯结晶行为的PVT研究

通过受限液体PVT测量技术对等规聚丙烯的结晶行为进行了研究,采用PVT等压测量模式描述了不同压力场下半结晶聚合物的结晶过程.结果表明,随着压力的升高,等规聚丙烯分子链间的相互作用增强,使得等规聚丙烯分子链段更容易排入晶格中,这是结晶温度和结晶速度升高的主要因素.通过对数据拟合,建立了压力对等规聚丙烯结晶过程参数的影响公式.对Jeziorny结晶动力学模型进行改进,并研究了压力对等规聚丙烯结晶动力学的影响,结果发现,当结晶度大于0.08时,结晶动力学拟合曲线呈较好的线性,分析结果可以对结晶过程的变化机理进行合理地预测,在小于200 MPa压力环境下,等规聚丙烯的结晶生长方式仍是球晶生长模式,晶体的生长符合二维片晶生长方式,自由体积的减小是结晶速率加快的主要原因之一.