酰胺型萃取剂N-503的合成

酰胺型萃取剂N-503[N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺]可以用甲庚醇或2-氯代辛烷为原料来合成。它的重要中间体二-(1-甲基庚基)胺的制备方法有二:一是从甲庚醇制备的方法,将甲庚醇用阮来镍催化,常压氨解,得率95～99％左右;二是从2-氯代辛烷制备,此法需要高压设备,得率35％左右。第一个方法在扩大试验中,产率和产品质量都比较好,是一个较好的制备长碳链仲胺的方法。     

N-503萃取脱酚经验交流会情况简介

在党的十一大路线指引下,在“召开全国科学大会的通知”的鼓午下,在我所第二研究室与有关工厂试验N-503萃取脱酚几年工作的基础上,于1977年11月17日至11月21日在无锡召开了“江苏省焦化企业酚氰污水治理暨N-503萃取脱酚现场经验交流会”。我院-局委托江苏省冶金局、燃化局主持会议,我所参加了会议筹备工作。石化部、上海市治理三废办公室以及无锡市环保办公室、化工局、冶金局领导都出席了会议。参加这次会议的共有58个单位,90位代表。     

苯酚在N-503/煤油支撑液膜体系中的传输分离

研究了以多孔聚丙烯膜为支撑体,N,N′-二(1-甲基庚基)乙酰胺(N-503)为膜流动载体的苯酚支撑液膜传输行为;用液-液萃取法测定了N-503/煤油体系中苯酚萃合物组成为1∶1,及在相应的条件下萃取常数Ke′x为53.7;考察了料液相的pH值、载体浓度、实验温度、起始浓度以及解析相NaOH的浓度对苯酚传输的影响,并对该体系分离、传输苯酚的最佳条件进行了讨论;从界面化学和扩散传质角度提出了苯酚的传输动力学方程,采用直线斜率法对苯酚在N-503/煤油支撑液膜体系中的扩散层厚度和膜内扩散系数进行了测定,取得满意结果。     

磷酸三丁酯萃取苯酚的研究

溶剂萃取法处理含酚废水一般选用醋酸丁酯.甲基异丁基酮和异丙醚等N,N,-二甲基庚基乙酰胺(N503)萃取酚已得到实际应用,但酮类水溶性较大,醋酸丁酯等萃取酚的分配系数不及取代酰胺类,常用萃取剂磷酸三丁酯(TBP)也具有良好的萃取脱酚性能,已有磷类萃取剂萃取酚的报道.本文考虑了TBP萃取苯酚的性能,通过在不同温度下分配比的测定,求得萃取反应的热力学函数.用斜率法.连续变量法研究了萃合物的组成,并根据IR和1H NMR讨论了萃取过程与萃合物的结构.     

N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺在盐酸介质中对铁(Ⅲ)的萃取平衡及其配合物的研究

本文报导了N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)在盐酸介质中对铁(Ⅲ)的萃取基本性能,包括平衡时间、添加剂、酸度影响及萃取容量。萃取平衡的研究表明N503萃取铁(Ⅲ)的反应为: (S为N503分子),测得Kex=10^2.19±0.04(25℃,μ=4M)。 由萃取饱和法制得的铁(Ⅲ)配合物,经元素分析与热分析说明其组成为HFeCl₄•2S。通过配合物的磁矩、紫外、红外光谱测定,可以认为配合物的存在形式为(H⁺•2S)(FeCl₄^-)。     

大量铜、镍中微量钯的萃取和光度测定

酰胺类萃取剂对一些金属的萃取行为、萃取机理的研究已有一些报导,但在分析化学中实际应用却很少;而酰胺类萃取剂在硫酸介质中对微量钯的萃取行为则未见报导。近年来已见用叔胺及季胺盐萃取分离微量钯。但前者分离效果不够好;而后者需蒸干除去有机相后才能显色测定。本文对用N N-=(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)从盐酸、磷酸、硫酸介质中萃取微量钯的行为作了比较研究;并着重     

富锰渣冶炼烟尘的综合利用

本试验提出了一个从富锰渣冶炼烟尘中回收某些有价值元素的湿法冶炼工艺。首先烟尘直接用硫酸处理,然后通过控制适当的pH,锌锰被沉淀分离开来。最后,把它们转化为相应的硫酸盐和碳酸盐。在烟尘中的微量元素如镓、铟、铊等是通过萃取法分别提取的。试验表明,辛醇-(2)和N,N-二(1′-甲基庚基)乙酰胺是有效的萃取剂。     

滴定量热法研究RE（TTA）3与N503的协萃反应机理

以美国TRONAC公司生产的MODEL 1250全自动微量量热滴定仪研究了 RE(TTA)_3(RE=Y、Nd、Eu、Yb)与N,N-二甲庚基乙酰胺(N503)的反应热力学及机理,为AB类二元协萃效应提供了理论和实验依据。反应生成的配合物分别为RE(TTA)_3·N503和RE(TTA)_3·2N503。     

酚氧基联烯基醚单体的原子转移自由基聚合研究

以具有较高活性的酚氧基联烯基醚(POA)和对叔丁基酚氧基联烯基醚(t-BuPOA)为研究对象, 研究了不同引发 剂/配体体系对其原子转移自由基(ATRP)聚合行为的影响. 发现在2-溴代丙酸甲酯/溴化亚铜/4,4’-二庚基联吡啶(2-MBP/CuBr/dHbpy)和对甲苯磺酰氯/溴化亚铜/三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺(p-TsCl/CuBr/Me6TREN)两种ATRP反应体系中, POA的聚合都遵循ATRP反应的机理.     

氨基糖的研究Ⅱ——氨基上负电性取代基对2-氨基-2-脱羟-D-葡萄糖甙水解速率的影响

在75°±0.2°的温度、0.5N盐酸溶液中,N-乙酰-2-胺基-2-脱羟-D-葡萄糖-α-甲基甙(Ⅲ)、D-葡萄吡喃糖-α-甲基甙(Ⅸ)、N-二硝苯-2-胺基-2-脱羟-D-葡萄糖-α-甲基甙(Ⅶ)的水解速率k×10~4分别为11.70、7.21、1.91、1.44、0.41分~(-1)。如以D-葡萄吡喃糖-α-甲基甙的k_Ⅸ(1.91×10~(-4))为100,则k_Ⅲ:k_Ⅴ:k_Ⅸ:k_Ⅷ:k_Ⅶ=612:377:100:75:21。N-苯甲酰胺键与二硝苯基胺键在酸性水解中相当稳定,在三小时内无自胺基上脱落的现象     

用高效萃取剂N-503处理含酚废水

含酚废水是一种来源广、数量大、危害严重的工业废水,流入江河严重影响水质(当水中含酚0.1～0.2毫克/升时,鱼肉有味,供人饮用,影响健康)。酚是塑料、染料、农药、消毒剂、炸药等化工生产的重要原料,目前我国尚需部分进口,因此从废水中回收和处理酚进行综合利用是有重要意义的。在批林批孔的运动推动下,学习了中央和市委有关指示,在上海市治理三废办公室的组织下,我所科研人员与工厂、院校组成协作组,深入工厂,依靠广大工人群众,大协作三结合,共同努力克服重重困难,采用高效脱酚萃取剂N-503,使含酚废水回收处理的研究取得     

新型螺双二氢茚二酚衍生物的合成

螺双二氢茚二酚(SPINOL)与N-溴代丁二酰亚胺经溴代反应制得6,6'-二溴-螺双二氢茚二酚(1);1与叔丁基二甲基硅基三氟甲磺酸(TBSOTf)经醚化反应得6,6'-二溴-7-羟基-7'-叔丁基二甲硅氧基-1,1'-螺二氢茚(2);SPINOL经羟基保护后与碘甲烷经双甲基化反应制得6,6'-二甲基-7,7'-双(1-甲氧甲氧基)-1,1'-螺二氢茚(4);4经脱保护后再与TBSOTf经醚化反应合成了6,6'-二甲基-7-羟基-7'-叔丁基二甲硅氧基-1,1'-螺二氢茚(6)。2和6为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。     

取代邻苯二酚Mannich反应研究Ⅰ.

酚类Mannich反应的机理及其定位规律已有许多报道,普遍为人们所接受的酚与氨甲基试剂形成环状氢键缔合物的机理,成功地解释了酚的Mannich反应为何最易发生在酚羟基的邻位。许多实验的结果都证明这个机理对于定位的解释是正确的。我们发现,以3-N,N-二(羧甲基)氨甲基邻苯二酚为原料,与哌啶、甲醛进行Mannich反应,所得产物的核磁共振谱,在δ6.3-7.2ppm处显示两组二重峰,偶合常数J=3Hz。红外光谱在860-800cm~(-1)处没有出现吸收峰,而在910-865cm~(-1)处出现了间二氢的中等强度吸收峰。这意味着哌啶甲基不是接在1-位酚羟基的邻位(6-C),而是接在2-位酚羟基的对位(5-C)。同样,将3-N,N-二(羧甲基)氨甲基邻苯二酚和甲醛,分别与四氢吡咯、二乙胺、吗啉以及哌嗪进行Mannich反应,所得的结果经核磁共振光谱和红外光谱证实与哌啶相似。     

具类辣素结构丙烯酰胺的合成及其抑菌和防污性能

以N-羟甲基丙烯酰胺和苯酚类化合物为原料,合成了N-(2-羟基-3-丙烯酰胺甲基-4,6-二甲基苄基)丙烯酰胺(HMABA)、N-(2-羟基-3-丙烯酰胺甲基-4,5-二甲基苄基)丙烯酰胺(AMHBA)、N-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)丙烯酰胺(MHBA)、N-(3,6-二甲基-4-丙烯酰胺甲基-2-羟基苄基)丙烯酰胺(MAHBA)和N-(2甲氧基-4-甲基-5-丙烯酰胺甲基苄基)丙烯酰胺(MMABA)5个类辣素结构的丙烯酰胺衍生物。 通过红外光谱（IR）、核磁波谱（1H NMR）、质谱（HR-MS）和元素分析对化合物的结构进行了表征。 抑菌试验表明,HMABA对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制效果最好,最低抑菌浓度均可达0.125 g/L。 将此5个化合物作为防污剂制备海洋防污涂料,120 d的实海结果表明,基本无污损海生物附着。     

Ⅱ.3,4-二甲氧基苯乙胺衍生的若干化合物

β-(3,4-二甲氧基)苯乙胺与甲醛及甲酸在封管中热至125°,生成N,N-二甲基衍生物.2-溴-1-(3,4-二甲氧基)苯乙烷与二乙胺或六氢吡啶缩合则成相应N,N-二乙基衍生物或N-六氢吡啶衍生物.在无水碳酸钠作用下,N-甲基-β-(3,4-二甲氧基)苯乙胺经氯化苄、2-溴-1-苯乙烷或2-溴-1-(3,4-二甲氧基)苯乙烷烷化,分别生成相应N-甲基-N-芳烷基-β-(3,4-二甲氧基)苯乙胺.β-(3,4-二甲氧基)苯乙胺经乙酸酐或苯乙酰氯酰化后,再以五氧化二磷环化,并以锌粉及盐酸还原,分别制成1-甲基及1-苄基-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉.以上制成的化合物均可认为是镇痛药延胡索素乙的裂环化合物,并已进行药理试验.     

N,N-二仲辛基乙酰胺反相纸层析分离Ru-Os、Rh-Ir、Pd-Pt等金属离子及其R_f图谱

N,N-二仲辛基乙酰胺(DOAA),又名N-503,它对金属离子有一定的萃取能力。例如:N-取代酰胺曾用来萃取铀、锕系元素等,李树森等用DOAA萃取分离铌、钽,取得很好的效果,目前DOAA是一种广泛使用的废水脱酚剂。根据我们以前的工作认为反相纸层析对金属离子的滞留机理为分配机理。反相纸层析与萃取是在相同的机理下的两种不同操作技术。关于纸层析所得的比移值(R_f)与分配系数(D)可建立起如下     

气相色谱法测定鱼塘水中2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚含量

鱼塘水中残留的2种除草剂(2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚)经GDX201固相萃取柱富集后,用二氯甲烷洗脱,洗脱液用N-(叔丁基二甲硅烷基)-N甲基三氟乙酰胺衍生化,所得衍生化产物溶于乙酸乙酯中,用气相色谱法测定,从而获得上述2种除草剂的含量。2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚的峰面积与其质量浓度均在10～200μg.L-1内呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.09μg.L-1和0.16μg.L-1。以鱼塘水为基体进行加标回收试验,测得回收率依次为98.3%,98.6%;测定值的相对标准偏差(n=5)分别为3.6%和4.3%。     

无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应

开发了无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应.应用该反应在甲醇中回流,以39%~83%的收率合成了一系列4-(N-(2,2-二氟乙基)(N-杂环芳基甲基)氨基)-5,5-二取代呋喃-2(5H)-酮,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征,并进一步通过3-氯-4-(N-2,2-二氟乙基)(N-嘧啶-5-基甲基胺基)-5,5-螺(4-甲氧基环己基)呋喃-2(5H)-酮(8)的晶体衍射间接证实.测试了所合成化合物的生物活性,结果表明,在600μg·mL^-1浓度时4-(N-2,2-二氟乙基)(N-6-氯吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3a)和4-(N-2,2-二.氟乙基)(N-6-氟吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3c)对桃蚜的死亡率均为100%.     

O-炔丙基-N,N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚的合成

以对氨基苯酚（1）为原料,经氨基的羟乙基化、酚羟基的苄基保护、氯代、脱保护制得N,N-二 (2-氯乙基) -对氨基苯酚（5）;在碳酸铯作用下,5与溴丙炔经O-烷基化反应合成了新化合物--O-炔丙基-N, N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS表征。     

N503浸渍树脂吸萃金的性能及其应用

研究了N,N-二仲辛基乙酰胺(N_(503))浸渍树脂从盐酸溶液中吸萃金的性能和机理。确定了吸萃物分子中金和N_(503)之比为1∶2,金以AuCl_4~-形式被树脂吸萃。吸萃机理属离子缔合反应:2N_(503)+H~++AuCl_4~-=(N_(503))_2·H~+·AuCl_4~-用动态法试验了N_(503)浸渍树脂对金矿石中金的分离。