水溶液中组氨酸与金属镉离子配位点的研究

对不同pH值条件下Cd²⁺·His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了¹¹³Cd、¹³C、¹H NMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.48及pH=7.10的体系进行了不去偶及选择性照射¹H观测¹¹³Cd的NOE实验.根据¹¹³Cd的话线变化及¹³C谱线和化学位移的变化及-维NOE实验.我们可以得出结论:当pH<4.0时.组氨酸中仅羧基氧和溶剂H₂O一起参与配位;而当pH>4.0时,组氨酸中咪唑环上的N-1也参与了配位.     

14N核四极共振自旋系统自旋-晶格弛豫时间的测量

¹⁴N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫是一种双指数弛豫。本文介绍了¹⁴N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫时间的3种测量方法,利用可变多面体方法对实验数据进行拟合,获得了¹⁴N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫时间T_1s和T₁₁,对有关文献中关于核四极共振弛豫时间的测量的3个观点提出了质疑。     

13C及29Si核磁共振研究苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的弛豫及分子运动

用¹³C及²⁹Si核磁共振研究了苯乙烯(S)及二甲基硅氧烷(Si)嵌段共聚物中硅氧烷软段的固体及溶液谱的自旋-晶格弛豫时间T₁。固态嵌段共聚物主链²⁹Si及侧甲基¹³C的T₁都与均聚物的T₁相近,但在CdCl₃溶液中各种嵌段共聚物的T₁与均聚硅氧烷相差颇大。用偶极-偶极相互作用来解释高聚物的自旋-晶格弛豫。苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物具两相结构,所以嵌段共聚物中软段及硬段微区中链段的运动与在均聚物分子中链段的运动模式基本相同。而CdCl₃对聚苯乙烯或聚硅氧烷都是良溶剂,软段硬段之间有相互影响。所以其链段运动与均聚物不同,从而导致链段运动的相关时间τ_c变短和T₁的增长。     

HfV2·Hx中扩散导致的1H核自旋弛豫 近邻无规行步处理

对氢合金HfV₂·H_x中¹H核自旋弛豫起主导的因素是偶极相互作用,研究的核心是如何理论计算¹H在基质晶格中扩散造成偶极相互作用涨落的谱密度。我们把Torrey同核偶极作用近邻无规扩散行步理论推广到同核、异核偶极作用并存的情况;并就中子衍射提供的HfV₂·H_x结构(C-15)参数计算了确定谱密度J_q^HH(ω)和J_q^HV(ω)(q=0,1,2)所需的G_HH(k,y)和G_HV(k,y)。引用以前别人的核磁共振实验数据,依照我们的理论分析计算扩散激活能和H在间隙位上的振动频率;与他们用唯象理论获得的相应数值对比,结果是满意的。 关键词：     

丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物结构的NMR研究

用¹H NMR谱,¹³C NMR谱,DEPT谱,gHMQC,gHMBC二维谱和质子弛豫时间等方法研究了在紫外光辐照条件下丙烯酰胺(AM) -甲基丙烯酸(MAA)共聚合反应,讨论了AM-MAA共聚合反应时间与转化率的关系、共聚单体的连接方式、共聚物序列结构以及不同辐照时间下形成的共聚物链运动. 结果表明在紫外光辐照条件下,AM-MAA共聚物链节中同时存在多种连接方式,当反应时间为45 min时,共聚合转化率可达100%. 从自旋-晶格弛豫时间（T₁）和自旋-自旋弛豫时间（T₂）测定中得出,在辐照1小时范围内,时间越长聚合物长链分子运动速度越快,但主链的链段运动变化不明显.     

嵌段共聚物溶致液晶相中水的2H-NMR动力学分析

采用D₂O 的²H-NMR线型和弛豫分析了PEO-PPO-PEO/D₂O/对二甲苯体系的层状和六角液晶相的动力学行为. 通过实验测得了两个不同体系的自旋 晶格弛豫时间T₁、自旋-自旋弛豫时间T₂和²H-NMR 谱. ²H-NMR 谱均为具有四极劈裂的粉末谱线型，且在谱图的中心，β_LD=54.7°时存在一个倒峰. 倒峰的出现直接表明引起体系中弛豫的主要动力学过程处于极窄化区域. 采用NMR弛豫模型，通过调节动力学参数，使理论模拟的²H-NMR谱、弛豫时间、倒峰的大小与实验的对应量相吻合，求得了体系的动力学参数.     

丙烯腈γ辐射聚合的NMR研究

用¹H NMR、¹³C NMR谱、自旋-晶格弛豫时间（T₁）和自旋-自旋弛豫时间（T₂）研究了丙烯腈在⁶⁰Co γ射线辐射聚合后的大分子结构变化与大分子链的运动. 结果表明随着辐射剂量增大，在单体形成聚合物的过程中，聚合物主链上出现了少量的-OH基团，继续增大辐射剂量， -OH部分被氧化. 对聚合物溶液的变温氢谱的研究表明，溶剂中的残余水与上述-OH形成氢键，且随着温度升高氢键被破坏，同时H₂O与-OH之间还存在着质子交换. 利用¹³C NMR谱对丙烯腈辐射聚合的产物进行了序列结构分析. 对T₁和T₂的研究表明，辐射剂量的增大并未影响到聚丙烯腈的链运动，证明了在丙烯腈的辐射聚合过程交联反应未发生.     

大分子中磁偶极弛豫的分离

提出采用仅与偶极弛豫有关的¹³C核同¹H核之间的核交叉弛豫速率来考察分子内部运动状况。给出了实际用于考察分子运动状况的关系式,从理论上阐明了本文方法比传统上直接采用常规测定的¹³C核纵向弛豫时间T₁、演向弛豫时间T₂及NOE增强因子η来研究分子运动状况的方法要合理。建立了既适用于小分子又适用于大分子自旋系统¹³C核总自旋弛豫中偶极弛豫分离的公式.     

吸附在活性炭、三氧化二铝和硅胶上分子的核弛豫研究

本文提出核与电子偶极相互作用和自旋扩散两种作用在被吸附到固体多电子表面上的分子弛豫起着重要作用,给出了自旋晶格弛豫时间(T_1e)和相关时间(τ_c)的关系:T_1e,-kτ_c/1+ω₀²τ_c²)^1/2,式中k对给定固体是常数。吸附在硅胶上甲苯的弛豫数据可用此式描述。得到了甲苯中甲基在不同温度下的τ_c。,它们在374K到240K间的相关时间在3.56×10^-9 s到5.76×10^-8 s范围。由此计算出其活化能为15.0kJ/mol。     

未掺杂聚乙炔中质子的自旋晶格弛豫——局域化的孤子

测量了未掺杂的顺式聚乙炔(cis-polyacetylene)、反式聚乙炔(trans-polyacetylene)和部分氘代的反式聚乙炔样品的质子自旋晶格驰豫时间T₁,测量了反式聚乙炔的旋转座标系中的质子自旋晶格弛豫时间T_1ρ。结果表明,反式聚乙炔中确实存在大量被称为孤子(Soliton)的自旋中心,它们是质子弛豫的支配因素。孤子是可动的,但又是局域化的。用局域化的孤子模型,不仅说明了T_1ρ过程的多指数型衰减,也解释了它的衰减速率不随温度和自旋锁定场强度而变化的特点。     

金属核的共振研究Ⅰ金属络合物的111Cd、113Cd、117Sn、119Sn、199Hg NMR谱

以FT-NMR法直接测定了金属络合物MPy₂Cl₂、M(bi-py)Cl₂、M(o-phen)Cl₂(M为Cd、Sn、Hg)的¹¹¹Cd、¹¹³Cd、¹¹⁷Sn、¹¹⁹Sn、¹⁹⁹Hg NMR谱,考察了溶剂、浓度、温度对金属核化学位移的影响,讨论了谱图参数变化规律及一级同位素屏蔽效应。     

Determination of titanium NMR parameters of ATiO3 compounds: correlations with structural distortion

Solid state ^47,49Ti NMR spectra have been obtained for a number of perovskite and ilmenite ATiO₃ compounds. The ⁴⁹Ti quadrupole coupling constant varies from 2.75 MHz (CaTiO₃) to 15.5 MHz (MgTiO₃) and the electric field gradient at the titanium site was found to correlate well with the shear strain, independent of structure. The chemical shift in the perovskite structures varies by 160 ppm and correlates well with the mean Ti–O distance. The ²⁵Mg and ¹¹³Cd NMR parameters are also reported for the relevant compounds.     

Solid-state 29Si, 113Cd, 119Sn, and 31P NMR studies of II-IV-P2 semiconductors

Solid-state ²⁹Si, ¹¹³Cd, ¹¹⁹Sn, and ³¹P MAS NMR spectra are reported on a series of II-IV-P₂ compounds. In favorable cases (e.g., high degree of crystallinity, low concentration of unpaired electrons), well-defined spectra, with sharp lines for each specific nearest-neighbor configuration, are observed; in such cases, expected J coupling patterns are also seen. High-resolution solid-state NMR studies of this type provide useful information on structure (disorder), doping, and electron-mediated coupling in semiconductor systems.     

The decay of 1.2 min Ag and 5.3 h Ag

The decay schemes of 1.2 min and 5.3 h ¹¹³Ag have been studied using Ge(Li) and NaI(Tl) detectors and a 4096-channel multiparameter pulse-height analyser system. The decay of 5.3 h ¹¹³Ag was found to involve 15 γ-rays and to produce 10 excited states in ¹¹³Cd at energies of 264.7, 298.0, 315.6, 583.9, 604.6, 681.1, 883.6, 936.9, 989.0 and 1195.2 keV. The italicized energies refer to negative parity states, through which 1.3% of the decays go to yield the isomer at 264.7 keV. The 604.6 keV level is thought to be a case|9/2⁻ level similar for those found in several odd-mass Te and Xe isotopes. The 1.2 min ^113mAg decay was found to populate several of the same levels in Cd and two additional levels at 452 and 689 keV. The 1.2 min ¹¹³Ag is the upper isomer with high spin, probably .     

Pair Excitations in Even-Even Nuclei

A charge exchange term is added to the n-p effective interaction in treating eveneven nuclei with shape coexistence. The energy spectra and some of the E2 transition rates are calculated for ^112,114Cd, ^114,116Sn and ^118,120Te nuclei. The inclusion of this new term helps to improve an agreement with experimental data.     

q-Deformed U(5) Limit in s,d IBM for Nuclei

The q-deformed Hamiltonian with U(5) symmetry in s , d interacting boson model can be constructed by using quantum algebra SU_P (2), SU_q(1,1) and q-deformed boson operator. The energy spectra and E2 transition rates of ^110~114Cd iso topes are calculated. The calculated results agree with the experimental data rather well. Analyses on the calculated results show that the q-deformed U(5) limit is deviated from the symmetry in the original model and the degree of deviation is dependent on the deformation parameter.     

Molecular dynamics, phase diagrams and electronic properties of fullerenes and alkali fullerides: insights from solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy

Solid-state nuclear magnetic resonance (NMR) measurements have made important contributions to the current understanding of the structural, dynamical, and electronic properties of fullerenes (C₆₀ and C₇₀) and the alkali fullerides A_xC₆₀ (A = alkali metal). These measurements and their interpretation are reviewed. One- and two-dimensional ¹³C NMR lineshapes and spin-lattice relaxation rates provide evidence for rapid molecular rotations and orientational order-disorder transitions in the fullerenes and alkali fullerides. The kinetics of molecular reorientations are determined from the NMR data. ¹³C and alkali metal NMR spectra indicate that the alkali fullerides are stoichiometric compounds. Each stable, stoichiometric phase has distinctive NMR signatures. ¹³C and alkali metal NMR spectra and relaxation measurements provide valuable and unique information about the electronic properties of the metallic, superconducting, and non-metallic phases of the alkali fullerides.     

结晶PMMA的NMR研究

用NMR方法和DSC技术研究了结晶聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)性质和玻璃化转变温度,并与无定形PMMA作了比较.通过¹³C CPMAS谱,观察到了结晶PMMA与无定形PM MA的谱的线形,线宽,化学位移都十分类似,其中α-CH₃分裂为两个峰,我们将它归属为γ旁式效应所对应的反式和旁式构象.而反门控碳谱显示PMMA中有四种状态,即等规PMMA结晶态和无定形态,间规PMMA结晶态和无定形态.通过测定T₂(H)和旋转坐标系中质子的自旋晶格弛豫时间T_1ρ(H),我们分别得到了两T₂(H)值和两个T_1ρ(H)值,对应于晶区与非晶区,而且其含量分别与反门控碳谱积分所得含量一致.     

基质对Tb3+单掺荧光玻璃发光性质的影响

采用高温熔融法制备了Tb³⁺单掺硼酸盐、硅酸盐和磷酸盐荧光玻璃和相应的玻璃基质。根据紫外-可见透射光谱计算了Tb³⁺在不同基质中从⁷F₆ 到⁵D₃和 ⁵D₄能级的实验振子强度,解释了不同基质中Tb³⁺发射光谱的变化原因。结果表明：因为对称性差,在磷酸盐玻璃基质中,Tb³⁺在542 nm和585 nm处的发射峰有劈裂现象。在硼酸盐和硅酸盐基质中,Tb³⁺ 的⁵D₃能级上的粒子通过交叉弛豫过程被倒空并转移到⁵D₄能级,故⁵D₃能级发光（413 nm和436 nm）不明显;在磷酸盐基质中,Tb³⁺的⁵D₃能级上的粒子数较少,没有交叉弛豫产生,故⁵D₃能级发光最强。在3种基质中,Tb³⁺从⁵D₄能级发射的特征峰489,542,585,620 nm的强度顺序是硼酸盐>硅酸盐>磷酸盐,与Tb³⁺在不同基质中从⁷F₆ 到 ⁵D₄能级的实验振子强度顺序一致。