Microcalorimetric and FT-IR spectroscopic study of benzene adsorption on α-Fe2O3 and γ-Al2O3

The adsorption of benzene at room temperature on-Fe₂O₃ and on-Al₂O₃ powders was investigated by heat-flow microcalorimetry and FT-IR spectroscopy.On iron oxide a chemisorption-combustion step is followed by a highly exothermic adsorption step, reversible at r.t.Few combustion centres exist on alumina if reducing pretreatment is not carried out. Two reversible adsorption steps are subsequently observed and were interpreted as due to interaction with two different types of surface hydroxy groups.

---

Zusammenfassung Die Adsorption von Benzol an-Fe₂O₃- und-Al₂O₃-Pulvern bei Raumtemperatur wurde mittels Wärmefluß-Kalorimetrie und FT-IR-Spektroskopie untersucht. Beim Eisenoxid folgt auf dem Chemisorptions-Verbrennungs-Schritt ein bei Raumtemperatur reversibler, stark exothermer Adsorptionsschritt. Aluminiumoxid besitzt einige Oxydationszentren, sofern keine reduzierende Vorbehandlung erfolgt. Zwei aufeinanderfolgende reversible Adsorptionsschritte treten auf und werden der Wechselwirkung mit zwei verschiedenen Typen von Oberflächenhydroxylgruppen zugeschrieben.

---

-Fe₂O₃ -l₂₃. - , . , , . , .

---

---

This work was supported by the CNR Progetto Finalizzato Chimica Fine e Secondaria. Prof. Vincenzo Lorenzelli is gratefully thanked for the kind loan of instrumental facilities and helpful discussions.     

Differential thermal analysis study of various oxalates in oxygen and nitrogen

Differential thermal analysis (DTA) of some 25 oxalates are reported in atmospheres of oxygen and nitrogen. It is shown that in some cases in nitrogen the metal is formed, in other cases the oxide of lowest valency state is produced, while a third group give the same oxide product in nitrogen and oxygen. The production in oxygen of the oxide for the first group, and of a higher oxide in the second group is a phenomenon which in the first case involves a further reaction of the metal with the oxygen atmosphere. Another group of oxalates produce characteristic DTA curves due to the formation of carbonate as the initial decomposition product. The dehydrations of these oxalates are marked by endothermic peaks.

---

Zusammenfassung Es wurden 25 verschiedene Oxalate durch DTA in Stickstoff- und Sauerstoffatmosphäre untersucht. In einigen Fällen wurde in Stickstoff das Metall gebildet, in anderen das Oxyd von niedrigster Wertigkeit. Es kommt auch vor, daß das gleiche Produkt in beiden Gasen entsteht. Beide erwähnten Produkte werden in Sauerstoff entsprechend oxydiert. Bei einigen Oxalaten erhielt man charakteristische Spitzen, die zeigten, daß das erste Zersetzungsprodukt Karbonat war. Die Dehydration dieser Oxalate zeigte sich durch endothermische Spitzen.

---

Résumé On communique les résultats de l'étude de 25 oxalates par analyse thermique différentielle, dans l'oxygène et dans l'azote. On montre que pour certains d'entre eux, dans l'azote, le métal se forme, et que pour d'autres l'oxyde correspondant à la valence la plus faible apparaît; d'autres encore donnent le même oxyde dans l'azote et dans l'oxygène. Dans l'oxygène, et pour le premier groupe, il se forme l'oxyde, tandis que l'oxyde supérieur apparaît pour le second groupe; dans le premier cas, une réaction ultérieure du métal avec l'oxygène de l'atmosphère est mise en jeu. Un autre groupe d'oxalates donne des enregistrements d'ATD caractéristiques en raison de la formation de carbonate comme produit de décomposition initial. Ces oxalates se déshydratent en donnant des pics endothermiques.

---

() 25 . , , , . , , , , , , . , , . .

     

Complexes of O2? radical ions with palladium and platinum compounds in solutions

Coordination of O ₂ ^– radical ions with palladium and platinum compounds in solutions has been detected by the ESR technique.

---

- O ₂ ^– .

     

Identification of nitride inclusions in steel using differential thermal analysis and evolved gas analysis

A preliminary study has been made of the feasibility of applying differential thermal analysis/evolved gas analysis (DTA/EGA) to the identification and estimation of nitrides in residues extracted from iron base alloys. A set of commercially available nitride powders have also been examined.The results showed that EGA traces are more informative than the DTA observations and, additionally, provide an estimate of the total nitrogen present. Residues from steels often contain elemental carbon and this complicates the interpretation of the DTA and EGA traces. It is generally concluded that the DTA/EGA technique is useful in identifying nitrides but should be ancilliary to other techniques such as X-ray diffraction.

---

Zusammenfassung Eine Vorstudie wurde durchgeführt um die Einsatzmöglichkeit der Differentialthermoanalyse/Emittierte Gasanalyse (DTA/EGA) zur Identifizierung und Abschätzung der Nitride in aus Eisenbasenlegierungen extrahierten Rückständen zu prüfen. Eine Reihe handelsüblicher Nitridpulver wurde ebenfalls untersucht.Die Ergebnisse zeigten, daß EGA-Spuren informativer sind als die DTA-Beobachtungen und überdies eine Schätzung des Gesamtstickstoffgehaltes gestatten. Rückstände aus Stählen enthalten oft Kohlstoff und dies erschwert die Deutung der DTA- und EGA-Spuren. Im Allgemeinen kann gefolgert werden, daß die DTA/EGA-Technik bei der Identifizierung von Nitriden nützlich ist, doch nur als Ergänzung anderer Techniken, wie z. B. die Röntgendiffraktion, eingesetzt werden sollte.

---

Résumé On a effectué une étude préliminaire pour rechercher si l'emploi conjugué de l'analyse thermique différentielle et de l'analyse des gaz émis (ATD/AGE) pouvait servir à l'identification et à l'estimation de la teneur des nitrures présents dans les résidus d'extraction des alliages à base fer. On a également examiné une série de nitrures en poudre disponibles commercialement.Les résultats ont montré que les enregistrements d'AGE fournissent davantage de renseignements que les courbes ATD car ils donnent en plus la valeur de l'azote total présent. Les résidus d'extraction des aciers contiennent souvent du carbone élémentaire, ce qui complique l'interprétation des enregistrements d'ATD et d'AGE. L'étude permet de conclure qu'en général la technique d'ATD/AGE est utile pour identifier les nitrures, mais qu'elle devrait être utilisée comme méthode auxiliaire vis-à-vis d'autres techniques, par ex. la diffraction des rayons X.

---

( /) , . . , , . , . , / , , .

---

---

The authors would like to express their thanks to the Directors of the British Steel Corporation, Tubes Division for permission to publish this paper.     

Effect of P2O5 content in phosphogypsum on its thermal decomposition to CaCO and SO2

The effect of P₂O₅ on the thermal decomposition of phosphogypsum to phospholime and sulphur dioxide has been studied.

---

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß von P₂O₅ auf die thermische Zersetzung von Phosphogips zu Phospholim und Schwefeldioxid untersucht.

---

.

     

Liquid phase CO+H2 reactions in presence of ruthenium catalysts

Several effects on the hydrogenation of carbon monoxide in propanol in presence of ruthenium catalysts are examined. The homologation reaction is not observed, only propyl formate and propyl acetate are produced with any ruthenium catalyst. The pH-value is an important parameter: in acid media, the yield of propyl formate is noticeably increased indicating different catalytic active species. The addition of cesium salts is also benefitial for formate formation. This is not the case when water is associated with propanol as solvent. Finally, no ethylene glycol is detected. The process is found to be homogeneous and methanol seems to be the precursor of methyl formate.

---

, . , . : , . . , . . , -, .

     

On the interpretation of differences in mechanisms, kinetics and dynamics of oxidation reactions on metal and oxide catalysts

Langmuir-Hinshelwood type mechanisms with competitive adsorption are suggested to be more typical for metal catalysts, since, unlike on oxide systems, oxidizable substance and molecular oxygen can be adsorbed on the same (reduced) active sites. Therefore, multiple steady states and critical phenomena are more characteristic for catalysis on metals.

---

, - , , () . .

     

Influence of mechanical activation on decomposition of a chalcopyrite-pyrite mixture in an oxidizing atmosphere

The influence of the addition of pyrite and mechanical activation on an oxidative decomposition of chalcopyrite was studied. The course of the thermoanalytical curves and X-ray identification of the products showed that addition of pyrite affects mainly the endothermic processes taking place in region of low temperatures but does not significantly influence the temperature of CuSO₄ formation and its content in the products of decomposition. Changes in fine and superfine structure of chalcopyrite brought about by mechanical activation at grinding cause the complex of exothermic oxidative reactions to proceed at temperatures as much as 180 deg lower than for a non activated sample. The endothermic effect of these oxidation reactions become more marked and the proportion of CuSO₄ in the products of the oxidative decomposition increases significantly.

---

Zusammenfassung Am oxidativen Zerfall von Chalkopyrit wurde der Einfluss der Zugabe von Pyrit sowie der mechanischen Aktivierung untersucht. Der Verlauf der thermoanalytischen Kurven und Röntgendiffraktionsanalyse der Produkte zeigten, dass die Zugabe von Pyrit hauptsächlich die sich bei niedrigeren Temperaturen abspielenden endothermen Prozesse beeinflusst, nicht aber die Bildungstemperatur von CuSO₄ sowie dessen Gehalt in den Zersetzungsprodukten. Durch mechanisches Aktivieren mittels Feinmahlen hervorgerufene Veränderungen in der Fein- und Superfeinstruktur lassen die Gesamtheit der exothermen oxidativen Reaktionen bei Temperaturen ablaufen, die etwa 180 Grad unterhalb derer für unaktivierte Proben liegen. Die endotherme Färbung dieser Oxidation wird eindeutiger und der Anteil von CuSO₄ in den Produkten des oxidativen Zerfalles nimmt eindeutig zu.

---

. , . , , - , 180° , . - .

     

Synthesis and properties of hydrodesulfurization catalysts. IV. Thiophene hydrodesulfurization on molybdenum catalysts containing heteropoly compounds

Water soluble analogues of aluminium and cobalt heteropolymolybdates have been shown as possible precursors of active sites for thiophene hydrodesulfurization along with other molybdenum compounds. For the characterization of the catalysts Raman spectroscopy has been applied, and the catalytic activity of the samples is discussed.

---

. .