Effects of tempering time and tempering temperature of caustic mercerization on the spectral and electrical properties of Egyptian cotton fibres

Several samples of Egyptian cotton fabric strips were subjected to various caustic mercerization conditions, varying in temperature and time. On these samples extensive measurements were undertaken, comprising X-ray diffraction, IR absorption spectra and the temperature-dependence of DC-electric conductivity.The phase constitution, % crystallinity, IR band assignment, activation energies for conduction and energy gap were evaluated as a function of caustic mercerization. The results obtained were correlated and discussed in detail, leading to valuable information of use in the cotton fabric strip industries.

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Zusammenfassung Verschiedene Proben von ägyptischen Baumwollstreifen wurden unter verschiedenen Bedingungen (Temperatur, Zeit) einer Laugung unterworfen. Die gelaugten Proben wurden eingehend durch Röntgendiffraktometrie, IR-Absorptionsspektroskopie und Messungen der Temperaturabhängigkeit der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit untersucht. Phasenstruktur, Kristallinität, Zuordnung der Banden, Aktivierungsenergien für die Leitfähigkeit und verbotene Bänder wurden in Abhängigkeit von der Laugung ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden miteinander verglichen und in Einzelheiten diskutiert, wobei für die Baumwollverarbeitungsindustrie wertvolle und empfehlenswerte Informationen erhalten wurden.

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Studies with a derivatograph of the properties of a water film on a marble surface modified by tetradecylammonium chloride (TDACl)

The properties of water layers on bare marble and on marble samples covered with various amounts of tetradecylammonium chloride (TDACl) after flotation were investigated by thermal analysis methods. The dependences of the layer thickness, activation energy, enthalpy and entropy of the bonded watervs. the amount of TDACl previously deposited on the marble surface were determined. The results obtained and the literature data were used to propose an interpretation of the changes caused in these parameters by the coverage of the marble surface with TDACl molecules. A correlation between these parameters and the changes in water structure and marble flotatibility is also presented.

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Zusammenfassung Eigenschaften von Wasserfilmen auf unbeschichteten und mit Tetradecylammoniumchlorid (TDACl) in unterschiedlichen Mengen bedeckten Marmorproben wurden nach Flotation thermoanalytisch untersucht. Die Abhängigkeit der Schichtdicke, der Aktivierungsenergie und der Enthalpie und Entropie des gebundenen Wassers von der Menge des vorhergehend auf die Marmoroberfläche aufgebrachten TDACl wurden ermittelt. Die durch die Bedeckung der Marmoroberfläche mit TDACl verursachten Veränderungen dieser Parameter werden anhand der erhaltenen Resultate und von Literaturangaben interpretiert. Beziehungen zwischen diesen Parameters und Veränderungen der Wasserstrukturen und der Flotierbarkeit des Marmors werden angegeben.

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, (). , , . , , , . , .

     

Photochemical reactions of anthraquinone with hydrocarbons in the presence and absence of oxygen: Trapping of radical intermediates

Radical intermediates formed at 25°C in the presence and absence of oxygen during the photolysis of anthraquinone in aromatic, cyclic and aliphatic hydrocarbon solvents were trapped by 2,6-dichloronitrosobenzene, 2,6-dibromonitrosobenzene and 2,4,6-tribromonitrosobenzene. The resulting nitroxide radicals have been characterized in situ by ESR spectra.

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: 2,6-, 2,6- 2,4,6-— , , 25°C. .

     

Hydrocondensation of CO: Catalytic activity of modified iron-alumina catalysts

The activity of modified Fe/Al₂O₃ catalysts in the hydrocondensation of CO has been studied in terms of the selectivity for light olefins and of repartition of the hydrocarbon products.

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Fe/Al₂O₃ CO, .

     

Mechanism of thermal decomposition of lead thiosulphate

The thermal decomposition of lead thiosulfate (LTS) was studied by various methods: X-ray phase analysis, IR and ESR spectroscopy, etc. A mechanism of thermal decomposition is suggested, including rupture of the S-S bond and the formation of radicals. According to the mechanism, the reaction rate can be enhanced in the presence of the PbS phase. The formation of PbS is the cause of the topochemical character of the reaction. The composition of the thermolysis products of LTS containing a radioactive isotope of sulfur is predicted.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Bleithiosulfat PbS₂O₃ wurde durch Röntgenphasenanalyse, IR- und ESR-Spektroskopie und Thermogravimetrie untersucht. Ein Mechanismus der thermischen Zersetzung wird angegeben, der über die Trennung von S-S-Bindungen und die Bildung von Radikalen verläuft. Nach diesem Mechanismus wird die Reaktionsgeschwindigkeit in Gegenwart der PbS-Phase beschleunigt, was den topochemischen Charakter der Reaktion bedingt.Für die Verteilung radioaktiven Schwefels auf die Zersetzungsprodukte unterschiedlich markierten (PbS^*SO₃ bzw. PbSS^*O₃) Bleithiosulfats wird eine Vorhersage gemacht.

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, - . , S—S . , . . , .

     

Thermal decomposition of some imidazole and N-methyl substituted imidazole complexes of palladium(II)

We describe in this paper the thermal decomposition in air of several complexes of palladium(II) chloride with imidazole and N-methylimidazole. Although the final process of the decomposition gives (PdCl₂)_n which then decomposes to pa ladium which oxidizes to PdO, there are interesting differences in the initial decomposition path. The reasons for these differences appear to be related to the trans-effect and to the presence in the imidazole complexes of hydrogen bonds which break down at temperatures of around 220.

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Zusammenfassung In diesem Beitrag wird die thermische Zersetzung verschiedener Komplexe des Palladium(II)chlorids mit Imidazol und N-Methylimidazol in Luft beschrieben. Obwohl der Endvorgang der Zersetzung (PdCl₂)_n ergibt, welches dann zu Palladium zersetzt und zu PdO oxidiert wird, bestehen interessante Unterschiede im Anfangsschritt der Zersetzung. Die Ursachen dieser Unterschiede scheinen mit dem Trans-Effekt und der Anwesenheit von Wasserstoffbindungen in den Imidazolkomplexen verbunden zu sein, welche bei Temperaturen um 220 zerstört werden.

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Résumé La décomposition thermique dans l'air de plusieurs complexes du chlorure de palladium(II) avec l'imidazole et le méthyl-4-imidazole est décrite. Bien que l'étape finale de la décomposition donne (PdCl₂)_n qui se décompose ensuite en palladium qui s'oxyde en PdO, des différences intéressantes apparaissent dans les étapes initiales de la décomposition. Les causes de ces différences sont en rapport avec l'effet trans et la présence, dans les complexes avec l'imidazole, de liaisons hydrogÊne qui se rompent vers 220.

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(II) -. (PdCl₂)_n, , PdO, . , - , 220.

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One of us (M.C. Navarro Ranninger) would like to thank the D.G.E.S.I. for a grant that allowed her to work on this research.     

Particle size dependence for CO chemisorption on supported Ru catalysts

The stoichiometry of CO chemisorption on highly dispersed zeolite-supported Ru has been investigated. This stoichiometry, which can be expressed as CO/H, increases with decreasing Ru particle diameter. For diameters <1.6 nm this ratio approached a limiting value of 4–5, indicating the formation of surface carbonyls. No direct influence of the support on this ratio could be detected.

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CO Ru, . , CO/H, Ru. <1,6 n 4–5, . .

     

Thermal analysis of ethylenediamine complexes of Ni(II) chloride

Thermal analysis of mono-, bis- and trisethylenediamine (en) complexes of Ni(II) chloride was carried out using TG, DTG and DTA techniques. The kinetic parameters were estimated from dynamic TG studies using the Coats and Redfern equation. The thermal stability of the metal-ligand (Ni-N) bond in, the complex was found to decrease with increasing Nien ratio. The DTA studies showed that the loss of en was initially endothermic but became increasingly exothermic with the progress of the decomposition. The final step in the case of all the three complexes was always composite in nature causing the loss of both Cl atoms with simultaneous oxidation of Ni to NiO. The dissociation of the Ni-en bonds appears to be regulated by the nucleation and growth mechanism. Kinetic parameters corresponding to various steps of decomposition of all the three complexes were evaluated.

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Zusammenfassung Mittels TG-, DTG- und DTA-Verfahren wurde eine Thermountersuchung des mono-, bis- und tris-Äthylendiammin (en) komplexes von Ni(II)-chlorid durchgeführt. Unter Zuhilfenahme der Gleichung von Coats und Redfern wurden die kinetischen Parameter anhand der Daten aus dynamischen TG-Untersuchungen abgeschätzt. Es wurde gefunden, daß die thermische Stabilität der Metall-Ligand Bindung (Ni-N) der Komplexe mit anwachsendem Ni:en Verhältnis absinkt. Aufgrund der DTA Untersuchungen erwies sich die Abgabe von en anfänglich als endotherm, mit fortschreitender Zersetzung jedoch als zunehmend exotherm. Bei allen drei Komplexen war der letzte Schritt immer komplexer Natur und beinhaltete die Abgabe beider Chloratome verbunden mit einer gleichzeitigen Oxidation von Ni zu NiO. Die Dissoziation der Ni-en Bindung scheint durch einen Keimbildungs- und Wachstums-mechanismus bestimmt zu werden. Die kinetischen Parameter für die einzelnen Zersetzungsschritte aller drei Komplexe wurden ermittelt.

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, -, - . -, . , - : . , , . , . - « ». .

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A research grant to LSP from the C.S.I.R. (India) and a JRF to SRN are thankfully acknowledged.     

Catalytic reaction of methane with carbon dioxide

High activities and selectivities of Ni on SiO₂ catalysts producing CO in the reaction of CH₄ with CO₂, have been obtained at relatively low temperatures. These aspects are considerably different from the activities or selectivities of other catalysts, and have been explained by assuming that the Ni on SiO₂ catalyst markedly suppresses carbon deposition.

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CO Ni SiO₂ CH₄ CO₂. , Ni SiO₂.

     

Photoinduced oxygen adsorption of AgBr crystals at 77 K

Photoinduced adsorption (PIA) of oxygen molecules on AgBr films at 77 K has been experimentally observed and investigated. Lifetimes of PIA centers and desorption activation energies of O₂ molecules have been determined. The process is suggested to compete with the ionic step of AgBr photolysis.

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- () - AgBr 77 K. - O₂. , , - AgBr.

     

Combined thermoanalytical-mass-spectrometric investigation of crupodexR dextranomer

A cross-linked dextranomer, which is used as a wound drying and cleansing powder (Crupodex^R), has been investigated by several thermoanalytical methods. First the TG, DTG and DTA characteristics were studied and compared with those of another product (Debrisan^R), marketed earlier. The TG curves were also used for the examination of water uptake and the drying process. The traces of organic solvents (mainly ethanol) remaining from the manufacturing process were studied with a quadrupole mass-spectrometer coupled to a derivatograph. From the results of these experiments, several conclusions were drawn about the mechanism of water and solvent uptake.

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Zusammenfassung Crupodex^R-Puder, ein vernetztes Dextranomer zum Trocknen und Säubern von Wunden, wurde mittels einiger thermoanalytischer Methoden untersucht. Zuerst wurden die TG, DTG und DTA Charakteristiken betrachtet und mit denen eines schon früher auf den markt gekommenen Produktes (Debrisan^R) verglichen. Die TG-Kurven wurden auch zur Untersuchung der Wasseraufnahme- und Trocknungsprozesse verwendet. Aus dem Produktionsprozeß verbliebene Lösungsmittelreste — hauptsächlich Ethanol — wurden mit einer Instrumentenanordnung Quadrupolmassenspektrometer-Derivatograph bestimmt. Mittels dieser Ergebnisse konnten einige Schlußfolgerungen betreffs des Mechanismus der Wasser- und Lösungsmittelaufnahme getroffen werden.

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Autocatalysis in the formose reaction

It has been found that carbohydrates naturally present in ppm quantities in paraformaldehyde are the cause of the autocatalysis in the formose reaction of paraformaldehyde solutions. Paraformaldehyde sublimed into Ca(OH)₂ suspension was not transformed to sugars by formose reaction, only to methanol and formate by Cannizzaro reaction. A minute trace of glycolaldehyde — 3 ppm — was sufficient to initiate conventional autocatalysis. A formose reaction scheme in which formaldehyde reacts only with sugars by aldol condensation but not with itself is proposed.

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, , .. . , Ca(OH)₂, , , . — 3 .. — . , , .

     

Thermofractography of humic substances

Thermofractography (TF) has been applied to humic and fulvic acids from four different soil types. Among the thermal products, 3,5-dihydroxybenzoic acid, catechol, 5-hydroxymethylfurfural, vanillin, phenol, furfural, guaiacol and indole were identified. These are typical fragments from lignins, microbial polyphenols, polysaccharides and proteins.Thermofractography appears to be an effective method for study of humic molecule structures by thermal degradation. Furthermore, it seems promising to differentiate humic acids from distinct soil types and to distinguish between humic and fulvic fractions.

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Zusammenfassung Die Thermofraktographie (TF) wurde zur Analyse von Humin- und Fulvinsäuren aus vier verschiedenen Bodenarten eingesetzt. Unter den Produkten der Thermolyse wurden die 3,5-Dihydroxy-benzoesäure, Brenzkatechin, 5-Hydroxymethyl-furfurol, Vanillin, Phenol, Furfurol, Guaiakol und Indol identifiziert. Diese sind typische Fragmente aus Lignin, mikrobiellen Polyphenolen, Polysacchariden und Proteinen.Die Thermofraktoraphie scheint eine wirksame Methode zum Studium der Struktur des Huminmoleküls durch thermische Zersetzung zu sein. Außerdem scheint sie auch zur Unterscheidung von Huminsäuren aus bestimmten Bodentypen und zur Unterscheidung von Humin- und Fulvinfraktionen geeignet.

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Résumé La thermofractographie (TF) a été appliquée à l'analyse des acides humiques et fulviques de quatre types différents de sols. L'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, le pyrocatéchol, le 5-hydroxyméthyl-furfural, la vanilline, le phénol, le furfural, le guaacol et l'indole ont été identifiés parmi les produits de la thermolyse. Tous sont des fragments typiques des lignines, des polyphénols microbiens, des polysaccharides et des protéines.La thermofractographie paraît être une méthode efficace pour l'étude par dégradation thermique de la structure moléculaire des substances humiques. En outre, elle semble intéressante pour différencier les acides humiques dans les types de sols particuliers et pour distinguer les fractions humiques et fulviques.

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( ) . 3.5- , , 5--, , , , . , , . , . , , .

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F. J. G. V. thanks DAAD (Deutsche Akademischer Austauschdienst) for providing a grant.     

Kinetics of cysteine autoxidation catalyzed by cobalt (II) tetrasulfophalocyanine

Kinetics of cysteine (Cys) autoxidation catalyzed by cobalt (II) tetrasulfophthalocyanine (CoTSPc) has been studied by the polarographic method. Kinetic equation derived indicates that the reaction follows a mechanism involving the formation of an intermediate ternary CoTSPc (Cys) (O₂) complex that probably contains a second Cys as RS^. radical on a macrocyclic ligand.

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(ѕ), (II) (CoTSPc). , CoTSPc (Cys) (O₂), , RS^. .

     

Magnetic fluorescence and phosphorescence quenching of gas-phase sulfur dioxide

Sulfur dioxide fluorescence and phosphorescence are quenched by a magnetic field. A model is suggested for the qualitative interpretation of the results.

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. , - .

     

Activity in CO oxidation of manganese dioxide for batteries

The low temperature oxidation of CO over MnO₂ containing samples for batteries has been investigated. It is found that the samples contain compositional and hydrate water and Mn⁴⁺, Mn³⁺, Mn²⁺ ions. The high efficiency is due to Mn⁴⁺ content.

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CO MnO₂, . , Mn⁴⁺, Mn³⁺, Mn²⁺. Mn⁴⁺.

     

Synthesis and thermostability of the binary condensed phosphates

Some condensed phosphates, especially cyclo-tetraphosphates have been synthetized as new binary compounds and their existence has been proved. The synthesis of cyclo-CdMgP₄O₁₂ is shown as an example. The products crystallize in the monoclinic system (C2c group) and are stable to 900°C. The synthesis is based on a thermal procedure making use of the reversible transformation of cyclo-tetraphosphates to higher linear phosphates (the 1.method) and on a calcination of the starting binary dihydrogenphosphate at quasi-isothermal-isobaric conditions (the 2.method).

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Zusammenfassung Einige kondensierte Phosphate, im besonderen Zyklotetraphosphate wurden als neue binäre Verbindungen hergestellt. Als Beispiel wird Zyklo-Cd MgP₄ O₁₂ angeführt. Das Produkt kristallisiert monoklin /Gruppe C2/c/ und ist bis 900°C stabil. Die Synthese basiert auf einem thermischen Verfahren unter Anwendung des reversiblen Überganges von Zyklotetraphosphaten zu höhereren linearen Phosphaten /Verfahren 1/ und auf dem Kalzinieren der binären Ausgangsverbindung Dihydrogenphos phat bei quasi-isothermen-isobaren Bedingungen /Verfahren 2/.

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$ , . - dMgP₄O_I2. $ / 2/ $ 900°. $ $ , — $ - .

     

Mechanism of catalysis and factors responsible for oxide catalyst activity in deep oxidation reactions

A general scheme for the deep oxidation mechanism on oxide catalysts including stepwise and concerted mechanisms as well as their mutual transformations is suggested. The principal factor responsible for the activity in the concerted mechanism region is the rate of oxygen binding. For the stepwise mechanism the main factor is the rate of catalyst interaction with oxidizable reactant.

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, . , . .

     

Compounds responsible for the deactivation of H-USY zeolite during the alkylation of phenol with methanol

H-USY deactivates very rapidly during the alkylation of phenol with methanol at 200°C. The retention in the pores of compounds resulting from successive O- and C-alkylation of phenol (such as polymethylphenols and polymethylanisoles) is responsible for this deactivation. The retention of these compounds in the pores is not due to their steric blockage but to their low volatility and their strong adsorption.

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H-USY 200°C. , - - , ( -). , .