étude thermodynamique de certains médicaments

Two compounds of sulphamide type:p-amino-benzene sulphonamide (I) and 3,4-dimethylisoxazol 5-sulphanylamide (II) were studied by combustion calorimetry and by differential scanning calorimetry (DSC).The enthalpies in solid state at 298,15 K of combustion, _c H _m ^o (I)=-2788,5±1,6 kJ mol^–1, _c H _m ^o (II)=-5036±3,8 kJ mol^–1 and of formation, _f H _m ^o (I)=-458,3±1,6 kJ mol^–1, _fH _m ^o (II)=-180,1±3,8 kJ mol^–1 were determined.The thermal effects concerning the melting and phase transition of this compounds were also measured.

     

Le spectre d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle perdeutéré

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle et de l'acétate de méthyle perdeutéré ont été étudiés de 300 à 4000 cm^–1. La comparaison des spectres a permis l'attribution certaine des bandes de l'acétate de méthyle, en particulier de la bande observée vers 1245 cm^–1 qui correspond à une vibration concernant la liaison C-O.

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Summary The infrared absorption spectra of methyl acetate and the perdeuterated methyl acetate have been studied from 300 to 4000 cm^–1. The comparison of the spectra has made it possible to attribute certain of the bands of methyl acetate, in particular the band observed around 1245 cm^–1, which corresponds to a vibration involving the C-O bond.

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Zusammenfassung Die Absorptionsspektren von Methylacetat der Zusammensetzung CH₃COOCH₃ und CD₃COOCD₃ im Infrarot wurden zwischen 300 und 4000 cm^–1 untersucht. Der Vergleich dieser Spektren führte zur sicheren Zuordnung der Banden des Methylacetats, insbesondere der bei 1245 cm^–1 gelegenen Bande, die der C-O-Bindung zugehört.

     

Etude polarographique du méthyl-phényl-dodécyl-triméthylammonium (désogène)

Rèsumè Le méthyl-phényl-dodécyl-triméthylammonium (désogène), donne une vague polarographique caractéristique, en utilisant comme électrolyte de support l'hydroxyde de tétraméthylammonium, le CILi ou le ClK.Les propriétés de cette vague ont été étudiées en fonction de la concentration du saponium. La loi d'Ilkovi est vérifiée.Deux électrons interviennent dans la réduction du saponium.

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Summary The cationic detergent désogène (methyl-phenyl-dodecyl-trimethylammonium) gives a characteristic polarographic wave in LiCl or in tetramethylammonium solution. The wave seems to correspond to a 2 electronprocess, following Ilkovi's law at low concentrations. A typical adsorption maximum, proceeded by a prewave wich does not follow the Ilkovi' law is found at higher concentrations. At high ionic strength this maximum disappears.

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Zusammenfassung Das kationische Detergens Désogène (Methylphenyl-Dodeeyl-Trimethylammonium) gibt in Lithiumchlorid- oder in Tetramethylammoniumhydroxydlösung eine charakteristische polarographische Welle. Diese scheint einem 2-Elektronen-Prozeß zu entsprechen und folgt bei niederen Konzentrationen dem Gesetz von Ilkovi. Ein typisches Adsorptionsmaximum, dem eine dem Ilkovi-Gesetz nicht folgende Welle vorangeht, findet sich bei höheren Konzentrationen. Dieses Maximum verschwindet bei hoher Ionenkonzentration.

     

Nouvelles recherches sur le mécanisme de gélification

Résumé L'analyse des résultats de l'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine au moyen de mesures de biréfringence d'écoulement montre l'impossibilité de représenter ces solutions à l'aide d'un système de particules indépendantes polydispersées.On propose un mécanisme d'écoulement tenant compte de l'ébauche d'une structure au sein des solutions de gélatine. L'écoulement nécessite la rupture de certaines liaisons. L'angle d'extinction est relié à l'orientation moyenne des liaisons sollicitées à se rompre tandis que l'intensité de la biréfringence dépend du nombre de liaisons qui se brisent. On interprète sur la mÊme base les variations du coefficient de viscosité.Après avoir montré qu'une cinétique d'associationdissociation analogue à celle qui intervient dans les polymérisations conduit à des variations inacceptables de l'angle d'extinction, on introduit une vitesse de transformation dépendant d'une énergie d'attraction entre les particules qui s'oppose à leur agitation thermique.La cinétique de la transformation est très simple dans la première phase de l'évolution: le nombre de liaisons formées est proportionnel au temps. Dans la seconde phase apparait une perturbation importante de la structure sous l'effet de l'écoulement.Les paramètres autres que la température qui agissent sur la vitesse de transformation sol-gel le font en modifiant l'énergie d'attraction interparticulaire.

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Zusammenfassung Die Analyse der Ergebnisse einer experimentellen Untersuchung der Transformation Sol — Gel von Gelatinelösungen mit Hilfe von Messungen der Strömungsdoppelbrechung zeigt die Unmöglichkeit, solche Lösungen mit Hilfe eines Systems von unabhängigen polydispergierten Teilchen zu beschreiben.Es wird ein Strömungsmechanismus vorgeschlagen, der eine Andeutung einer Struktur herrÜhrend von der Gelatinelösung zeigt. Die Strömung verlangt den Bruch gewisser Bindungen. Der Extinktionswinkel ist mit der mittleren Orientierung der zu brechenden Bindungen verkoppelt, während die Intensität der Doppelbrechung von der Zahl der aufreißenden Bindungen abhängt. Es läßt sich auf der gleichen Grundlage die Veränderung des Viskositätskoeffizienten interpretieren.Nachdem gezeigt ist, daß eine Kinetik der Assoziation-Dissoziation, derjenigen analog, die bei Polymerisationen eintritt, zu unannehmbaren Variationen des Extinktionswinkels fÜhrt, wird eine Übergangsgeschwindigkeit eingefÜhrt, die von einer Anziehungsenergie zwischen den Teilchen herrÜhrt, welche mit der Wärmebewegung im Gleichgewicht steht.Die Kinetik des Übergangs ist in der ersten Phase der Entwicklung sehr einfach. Die Zahl der gebildeten Bindungen ist proportional der Zeit. In der zweiten Phase erscheint unter dem Einfluß der Strömung eine sehr wesentliche Störung der Struktur.Die Parameter, andere als die Temperatur, die die Geschwindigkeit der Sol-Gel-Transformation beeinflussen, machen sich in einer Modifikation der interpartikulären Anziehungsenergie bemerkbar.

     

Amélioration des comportements thermique et mécanique des structures vitreuses par addition d'oxyde métallique et traitements thermiques

Improvement of mechanical and thermal properties of glass structures by a metallic oxide addition and suitable heat treatments. The study of glass-ceramic materials based on the system SiO₂-Li₂O-Al₂O₃, using differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction and scanning electron microscopy revealed the nucleation and growth, in the glass structure, of crystalline phases with nature and distribution very sensitively controlled by the heat-treatment program. These phases have a strong effect on the physical and mechanical properties of glass-ceramic materials when their volume fractions reach values higher than 15 %. They also tend to lower the coefficient of thermal expansion and consequently improve the resistance to thermal shock of these materials without reducing considerably the transparence which is characterized by the refractive index and the absorption coefficient. Fracture surfaces produced by thermal and mechanical shocks of glass-ceramic materials put in evidence the role of the morphology and of the crystalline phase distribution on the resistance to abrupt crack propagation.     

Préparation et structure des germanates métalliques. I

Résumé L'auteur reprend et complète la méthode de dosage microgravimétrique du germanium à l'état de germanimolybdate de tétraphénylarsonium (F _Ge=0,02137). Dans une deuxième partie, il décrit une méthode de préparation des heptagermanates alcalins et de métagermanates de métaux bivalents à partir des solutions d'oxyde GeO₂ et d'acétates métalliques. Les courbes de thermolyse et les spectres d'absorption infrarouge sont présentés. Aucun orthogermanate ne précipite des solutions aqueuses.

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Summary The author resumes and completes the method for the microgravimetric determination of germanium as the germanium molybdate of tetraphenylarsonium (F _Ge=0.02137). In a second part he describes a method for preparing some heptagermanates of divalent metals from solutions of the oxide GeO₂ and metal acetates. The thermolysis curves and the infrared absorption curves are given. No orthogermanate precipitates from aqueous solutions.

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Zusammenfassung Der Verfasser berichtet über die mikrogravimetrische Bestimmung des Germaniums als Tetraphenylarsonium-Germanium-Molybdat (F _Ge=0,02137). Im zweiten Teil der Arbeit wird die Herstellung von Alkaliheptagermanat sowie von Metagermanaten bivalenter Metalle aus Germaniumoxidlösungen und Metallacetaten beschrieben. Die Thermolysekurven und IR-Absorptionsspektren werden vorgelegt. Aus wäßrigen Lösungen fällt kein Orthogermanat aus.

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Mémoire en l'honneur du professeurA. A. Benedetti-Pichler.     

Étude des propriétés des mélanges pebd régénéré / pebd vierge

This study is a contribution to the valorization of recycled low-density polyéthyléne (LDPE). First the characterization of five recycled LDPE produced from wastes coming from different sources was performed. The physical properties (density, melt flow index), chemical structure (Fourier transform infra-red spectroscopy) and mechanical properties (tensile strength and hardness) were investigated. The effect of the ratio of virgin LDPE on these physical and mechanical properties was studied in the case of the blends of recycled LDPE / virgin LDPE.     

Une méthode de simulation d'écoulements diphasiques sans reconstruction d'interfaces

We develop a technique for computing incompressible two-phase flows on a fixed grid without using any interface reconstruction procedure. We discuss the grounds, the motivations and the advantages of such an approach and we present several tests of validation, especially concerning the constitutive law for the viscosity. We finally show that the method is able to reproduce the essential features of the flow induced by the rise of a Taylor bubble in a vertical tube.     

La détermination du vanadium par la méthode spectrophotométrique en solution non-aqueuse

On mixing small quantities of an aqueous solution of vanadium, containing hydrogen peroxide and acidified with HCl, with anhydrous dioxan containing gaseous hydrogen chloride in molar concentration, an intense red-yellow colour appears, in the presence of as little as 5 μg/ml vanadium.If a drop of salicylic aldehyde is added to the solution thus obtained, the colour changes to violet-blue, which shows an absorption maximum at 565 mμ, clearly visible even with 1 μg/ml vanadium.This reaction, though a sensitive method for the detection of vanadium, is not suitable for quantitative measurement of this substance because the small quantity of water introduced in the form of the vanadium solution hydrolyses the coloured compounds.Very good results can be obtained by dissolving the dry residue (at 100°C) of the solution under examination in 0.2 ml of N HCl in 2% aqueous H₂O₂ solution, and then in 5 ml of a solution made up of 40% acetic anhydride containing gaseous HCl (1 N), 40% glacial acetic acid, and 20% methyl Salicylate.By this method as little as 1 μg of vanadium can be determined.Co, Mo, and W, interfere; the other elements do not.     

Nouvelle méthodologie de synthèse d'alcaloïdes azétidiniques polyhydroxylés

This paper deals with anew methodology for the synthesis of the polyhydroxylated azetidinic alkaloids encountered in the penaresidin and penazetidin family using the previously described epoxide 6. The main feature of this synthesis lies in the absence of amine and/or hydroxyl protection/deprotection sequences usually encountered in the last steps of thesynthesis devoted to the heterocycle ring closure.     

Contribution à l'étude des méthodes de dosages électrotitrimétriques

The author establishes a general equation for the polarisation curve of an oxidation-reduction system taking into account the kinetics of reactions and concentration polarisation, and shows how it can be applied to the interpretation of titration curves obtained by the dead-stop end-point method of Foulk and Bawden and by the derivative method of Reilley, Cooke and Furman.     

Étude du mécanisme de polymérisation de l'acide silicique par potentiométre

Ionization and solubility of silicic acid with variation of pH and concentration of silicic acid are studied by potentiometric measurements. Two characteristic points appear on titration plots: the first point occurs at pH = 3 with formation of the ionized silicic acid; the second at pH = 7 is interpreted as revealing monomeric species. Diverse species of ionized silicic acid are in sols between pH = 3 and 7; the sols contain the smallest species of polymer for pH < 6 and show an optimum of polymerization for pH ≥ 6.     

Phénomènes rhéologiques dans les alliages à mémoire de forme

We use a simplified ID version of a 3D thermomechanical model presented by Pham, to describe relaxation and creep in shape memory alloys (SMAs) during stress-induced martensitic transformation. We show that these rheological phenomena are predicted by taking into account, in the heat propagation equation, a thermomechanical coupling associated with the phase transition (latent heat). The results of our experimental tests are in satisfactory agreement with the theoretical predictions. The role of the heat diffusion is underlined.     

Expérimentation microonde sur la diffraction par des biréseaux métalliques de cavités hémisphéroïdales

The general theory of the diffraction of an electromagnetic plane wave from a bigrating of prolate spheroidal cavities hollowed in a perfectly conducting metallic plate has been carried out and numerical results were recently published.To valide these numerical results, an experimentation in microwave range with two deep bigratings has been realized. Numerical and experimental results, which concern the efficiency in the (0,0)-order versus the wavelength and for quasi-normal incidence are in a good agreement and allow us to extend the possibilities of our codes.