钛氯活化纤维素固定5’-磷酸二酯酶的研究 Ⅰ.固定化酶的制备和性质

以纤维素为载体,通过四氯化钛活化,可赋予纤维素较好的固酶功能。本文研究了固定化酶的制备条件和性质。当溶液5’-磷酸二酯酶的活力为200—300单位/毫升,经最佳条件固定化后,固定化5’-磷酸二酯酶的活力可达每克3000—3500单位(干基),酶的话力回收可达70—75％,固定化5’-磷酸二酯酶的热稳定性和贮藏稳定性与溶液酶相比有所提高。采用本法固定5’-磷酸二酯溶液酶具有载体制备简单易行、成本低廉、效果好、所用化工原料无毒等特点。     

三氯化钛纤维素衍生物用于固定5′-磷酸二酯酶的研究

在钛盐与纤维素反应体系中采用作者自制的GCA为活化剂,可生成一种活泼的纤维素衍生物。该衍生物既能保持纤维素原有的形状和强力,又能赋予纤维素较好的固酶功能,用它固定5′磷酸二酯酶可以使酶的活力回收率达60％以上,使酶的利用率提高8倍以上,并具有制备方法简便,材料易得等优点,可望应用于工业生产。     

用高效毛细管电泳测定二(2′-脱氧-2′-氟)嘧啶核糖核苷酸对蛇毒磷酸二酯酶的稳定性

本文报道用高效毛细管电泳测定蛇毒磷酸二酯酶催化的二(2’-脱氧-2’-氟)嘧啶核糖核苷酸的水解速度.高效毛细管电泳用于这个目的有分辨率高、样品需要量’、使用不含有机溶剂的缓冲液和操作方便等优点.用来测定具有中等反应速度的反应是很方便的.     

固定化酶新载体-N′-ε-甲基丙烯酰胺基己酸酯的研究

合成了一种新的反应性聚合物聚N-ε-甲基丙烯酰胺基己酰氧-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺[P(MACONB)],其相应的新单体N-ε-甲基丙烯酰胺基己酰氧-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺(MACONB),是由N-ε-甲基丙烯酰胺基己酸(MACOH)与N-羟基-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺(HONB)在环己基羰二亚胺存在下经偶联成酯反应而得。反应性聚合物P(MACONB)是一个较好的固定化胰蛋白酶的载体,它极易与胰蛋白酶在温和反应条件下进行胺解反应,形成一个具有较高酶活力的固定化胰蛋白酶。     

酸性离子液体降解纤维素制备5-羟甲基糠醛的研究

以离子液体氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓([Amim]Cl)为溶剂,以咪唑类酸功能离子液体[Cnmim]HSO4(n=2,4,6,8)和Cr Cl3·6H2O为复合催化剂,在微波辅助加热条件下降解纤维素制备5-羟甲基糠醛(5-HMF),考察了催化剂加入量、反应温度、催化剂种类、反应时间、加水量等反应条件对纤维素降解反应的影响。结果表明,当[C2mim]HSO4的加入量为0.02g、微晶纤维素(MCC)和Cr Cl3·6H2O的摩尔比为10∶1、反应温度为160℃、反应时间为30min、加水量为50μL时,微晶纤维素转化率为100%,总还原糖收率为87.2%,5-HMF产率最高可达到50%。     

用氨气爆破法使纤维素活化的研究

本文用扫描电子显徽镜、X—射线衍射、碘吸收值以及碱溶解度来研究精制棉绒经氨气爆破法处理后的形态及结构的变化,实验证明,处理后的棉绒纤维其外表发生破裂,X—射线衍射图显示其结晶结构出现纤维素Ⅰ和纤维素Ⅲ的混晶,碘吸收值增大,碱溶解度也增大,随着爆破压力的增加这种效果更为显著,最后用乙酰化速度证实经处理后的棉绒其反应性能有较大的提高。     

氯过氧化物酶催化降解环境激素西维因的研究

西维因作为一种广谱型农药因其毒性会产生"三致"效应,以氯过氧化物酶作为催化剂氧化降解环境激素西维因。实验探讨得出氯过氧化物酶对西维因的最佳降解条件为:双氧水浓度0.15 mmol·L~(-1)、酶用量0.008μmol·L~(-1)、pH值为2.75、反应时间20 min、氯离子浓度为2.5×10~(-4)mol·L~(-1)。对西维因降解产物进行液质联用分析,证实底物大分子降解后生成小分子。氯过氧化物酶作为催化剂降解西维因是一种较为绿色环保、简单快速的方法。     

离子液体再生纤维素微球共固定漆酶-介体体系及对吲哚的降解

利用离子液体溶解纤维素混合体系固定化介体2,2'-联氨-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸(ABTS),介体分子被封装于具有三维网络通道结构的纤维素微球中.利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征了微球的形貌、结构和组成.利用多巴胺自聚合作用将漆酶固定在封装介体的纤维素微球上,实现了漆酶与介体的共固定.由于固定化ABTS的介导作用,制备的球状共固定漆酶-ABTS催化剂,对吲哚的降解率达到99%以上,并呈现出相比于游离漆酶更高的耐热性和耐酸碱性.球状共固定漆酶-ABTS催化剂可重复用于吲哚的生物降解,连续循环使用9次,吲哚的降解率保持在89.6%.     

大孔球形纤维素离子交换剂的制备及其对蛋白质的吸附富集性能研究.Ⅱ.球形纤维素的交联活化及功能基化研究

本文考察了球形纤维素交联活化的影响因素。结果表明，碱浓度为4～5mol／L，温度75℃，反应时间30min，为最佳交联条件；室温下，碱浓度1mol／L左右反应8h则为最佳活化条件。     

双层固定化酵母催化还原4-氯-乙酰乙酸乙酯的研究

以海藻酸钠为内层载体,利用机械强度良好的聚乙烯醇(PVA)改性海藻酸钠混合物作为外层载体,双层固定化高活性酵母,得到固载的生物催化剂,用于由磷酸缓冲溶液和环己烷组成的双相体系,对4-氯-乙酰乙酸乙酯(COBE,ethyl 4-cloro-3-oxobutyrate)进行不对称催化加氢合成(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯[(S)-CHBE],ethyl[(S)-4-chloro-3-hydro butanoate].在最适条件下,双层固定化酵母的不对称催化还原反应优于游离细胞和单层固定化细胞.在底物COBE的最佳浓度和进料速率分别为170mmol/L,125mL/h的连续操作条件下,最高(S)-CHBE转化率为94.2%,最高对映体过量值为98%.与游离细胞催化COBE相比,反应转化率提高3%,最佳底物浓度比游离细胞增加1倍;与单层固定化细胞催化还原相比,对映体过量值提高8%.连续性实验表明,双层固定化酵母细胞在连续使用5d,其转化率和对映选择性没有明显下降.     

酵母丙氨酸转移核糖核酸5′-半分子(1—35)的合成

本文报道了应用T_4RNA连接酶将酵母丙氨酸转移核糖核酸(tRNA_y~(Ala))5′-半分子中的三个寡核苷酸片段[—13(Ⅰ);14—22(Ⅱ);23—35(Ⅲ)]连接成5′-半分子的工作。由于寡核苦酸片段的纯度高,多核苷酸激酶和T_4RNA连接酶的质量好,采用连续反应的方法,简化了分离步骤,使产物的得率大大提高,二十二核苷酸的连接率是75％,三十五核苦酸的连接率是90％,以第一步反应原料为基数计算,最终产物的总得率是21％。经连接点和末端核苷酸分析,证明它的结构是正确的。将合成的5′-半分子与天然的3′-半分子在T_4RNA连接酶的催化下连接成人工半合成的完整tRNA_y~(Ala),具有接受[~3H]-丙氨酸和将[~3H]-丙氨酸转移到蛋白质中的生物活力。     

零价铝/铁饱和凹凸棒复合材料活化氧化剂降解4-氯酚的研究

零价铝是高级氧化技术中极具潜力的一种非均相催化剂,然而其表面固有的致密氧化膜影响其电子传递而限制其应用.本文将一种铁饱和的商品化粘土凹凸棒(FeATP)与微米零价铝(mZVAl)球磨复合制得mZVAlFeATP复合材料,并探究其对H₂O₂、过硫酸盐及过一硫酸盐(PMS)活化降解4-氯酚(4-CP)效果. mZVAl-FeATP对PMS具有最佳活化性能,因此系统探究了mZVAl-FeATP/PMS体系的氧化性能与相关机理.结果表明,该体系在p H 3.00～9.00间均能快速降解4-CP,主要活性物质为SO₄^·-,·OH和¹O₂也参与反应. mZVAl作为电子供体,不仅还原mZVAl-FeATP表面吸附态Fe(Ⅲ)生成Fe(Ⅱ)用于活化PMS,还可促进Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环.除了4-CP,该体系对不同有机污染物在不同水质条件下均有着良好的氧化降解性能,具有较好的应用普适性; mZVAl-FeATP还可通过二次球磨再生恢复其催化活性.综上,该工作不仅克服了...     

分光光度法测定微量铌的研究——用2-(5′-溴吡啶-2′-偶氮)-5-二乙胺基苯酚作显色剂

2-(5′-溴吡啶-2′-偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称5-Br-PADAP)的结构式为,在吡啶偶氮对位的苯环上存在一个强的助色团—N(C_2H_5)2,它与过渡金属离子如UO_2~(2 ),CO~(2 ),Fe~(3 ),Ni~(2 ),Zn~(2 ),Mn~(2 ),Bi~(3 )等的显色反应灵敏度一般都比PAR要提高一倍至几倍,其摩尔吸收系数多在10~5数量级。但用该试剂测定铌尚未见报道,根据铌(V)与PAR的显色反应,我们估计5-Br-PADAP可能与Nb~(5 )显色且灵敏度会更高,本文研究证实了这种预想。在含酒石酸的0.02～0.14N盐酸介质中,Nb~(5 )与5-Br-PADAP和酒石酸生成1:1:1的紫蓝色三元络合物,其吸收峰位于626nm,摩尔吸收系数为6.6×10~4。此法用于部分合金钢中铌的测定,比用硫氰酸盐、溴邻苯三酚红,PAR,氯代磺酚S,N-肉桂酰-N-邻甲苯羟胺,及噻唑偶氮-5-二甲胺基酚等显色剂的灵敏度都高,色泽稳定,选择性良好,样品不经分离可直接测定。     

农药代谢产物分析的研究——Ⅱ.尿中5-氯-氨茴酸的分离与薄层分析

前报^[1]中曾报道尿中杀虫脒及其部分代谢产物的气相层析分析.其中5-氯-氨茴酸熔点高,须先制成甲酯,由于尿样的纯化不佳,对该化合物的定量测定误差较大.我们曾用离子交换柱法^[2,3]进行尿样的纯化试验,发现文献中所报道的条件均不能满足对检测该化合物的需要.为此,我们进行了探索,找到了从尿中分离并纯化该化合物的较佳条件.     

2-芳胺基-5-[5′-氨基-1′-(4″-氯苯基)-1′,2′,3′-三唑-4′-基]-1,3,4-噻二唑的合成~≠

1-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1,2,3-三唑-4’-甲酰基]-4-芳基-3-氨基硫脲在浓硫酸催化下环化得到2-芳胺基-5-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1’,2’,3’,-三唑-4’-基]-1,3,4-噻二唑2a～i,依次法合成了九个标题化合物,收率为30～74％。化合物2i的结构用X-光衍射单晶分析确证。     

核酸化学研究--Ⅰ.结晶的5′-O-三苯甲基和5′-O-单对甲氧三苯甲基核糖核苷-3′-磷酸盐

本文报导了采用单对甲氧三苯甲基氯或三苯甲基氯与3′-单核糖核苷酸直接反应的方法,合成的产物通过适当的溶剂处理获得了结晶的5′-O-单对甲氧三苯甲基保护的3′-胞核糖核苷酸、3′-尿核糖核苷酸、3′-腺核糖核苷酸以及5′-O-三苯甲基保护的 N-乙酰基-3′-鸟核糖核苷酸等化合物,既简化步骤、缩短时间,又提高了产物的纯度和得率.     

用钛系载体高效催化剂进行乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究 Ⅱ.共聚物的结构表征

通过各种表征手段对用TiCl_4,Ti(OBu)_4/MgCl_2/EB/φSiCl_2/AlEt_3催化剂合成的乙丙丁三元共聚物进行了剖析。发现在一定组成范围内,三元共聚物不含庚烷不溶物。DSC和WAXD分析检测不到结晶相。用~(13)C-NMR技术表征了在相同条件下合成的乙丙、乙丁及丙丁三组二元共聚物的序列分布。结果表明,乙丙和乙丁共聚物的序列结构可用一级Markov分布描述。丙丁共聚物则服从Bernoulli分布,用~(13)C-NMR方法计算了乙丙丁三元共聚物的化学组成,并初步考察了共聚物硫化胶的力学性能。     

钴(Ⅱ)-2-(5′-溴-2′-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚体系的吸附伏安法

本文研究了钴(Ⅱ)-5-Br-PADAP体系的吸附伏安法。方法的线性范围为1×10~(-9)～5×10~(-7)mol/L。,检测下限为4×10~(-10)mol/L。并将此法应用于人发中痕量钴的测定。     

二个氨基糖中1′-和6-位间磷酸二酯键合成的研究

用乙酰基保护的氨基葡糖噁唑啉衍生物和磷酸单酯反应,合成了稳定的氨基葡糖-1磷酸二酯,并且几乎全部得到热力学稳定的α-构型产物,用此法在氨基葡糖的1-位引入磷酸官能团,反应条件温和,副反应少,产物可用硅胶短柱分离,得率在54%以上,并且避免了采用磷酸二苄酯试剂导致磷酸三酯产物不稳定的缺点。