水溶剂中多氢化香豆素的多组分一锅合成

随着人们对人类生存环境的日益重视,越来越多的化学家将有机合成的研究重点放在对环境污染少的绿色合成上.绿色合成要求合成过程中采用无毒试剂、溶剂或催化剂.反应过程中所排放的污染物最少.水是一种既价廉又无污染的绿色溶剂.水中有机反应的研究越来越受到人们的重视.     

二氯亚甲基环己烷的卤化反应和2-取代二氯亚甲基环己烷的构象

多卤代烃在有机反应机理和结构研究中有着重要意义,作为一个有用的合成中间体,其制备也受到人们重视。我们在此报道二氯亚甲基环已烷(1)与氯及溴的反应和其它有关反应的实验结果。 1 于氯作用,主要得到加成产物1—氯—1—     

二氯亚甲基环已烷的卤化反应和2-取代二氯亚甲基环已烷的构象

多卤代烃在有机反应机理和结构研究中有着重要意意, 作为一个有用的合成中间体,其制备地受到人们重视,本文在此报导二氯亚甲基环已烷与氯及溴的反应和其它有关反应的实验结果。     

水相有机反应研究新进展

近年来,以水作为溶剂的有机合成已成为一个研究热点.随着越来越多水相反应催化剂的发现,不断有相关的水相有机反应被报道.综述了近五年水相有机反应的最新进展.     

由α-氨基亚甲基膦酸酯构建偕二胺衍生物

报道了由α-氨基亚甲基膦酸酯构建膦酸酯的偕二胺衍生物的研究.在前期的研究中,磺砜与磷酸二乙酯的反应主要生成产物α-氨基亚甲基膦酸酯;当降低磷酸二乙酯的用量时,检测到另一副产物——α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺衍生物.研究表明这一类独特的化学结构具有潜在的抗癌活性,但关于其合成的研究报道很少,针对这一背景,进一步研究了这一类型化合物的合成方法学.以石油醚作为溶剂,在氢氧化锂碱性条件下,α-磺酰烷氨基甲酸酯与α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯反应,能以良好至优秀的产率顺利地合成α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺衍生物.该方法操作简便,条件温和,底物适用性广.     

α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯合成方法的研究

α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯由于亚甲基结构的特殊性使得其合成方法很有限,针对该问题研究了这一类型化合物的合成方法学.以乙酸乙酯作为溶剂,在氢氧化锂碱性条件下,α-芳磺酰亚甲基氨基甲酸酯与磷酸二酯反应能以良好至中等的产率顺利地合成常见方法难以合成的α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯.该方法操作简便,条件温和,并可应用于克级规模反应.     

2-(1-苄基-3-甲基-2-吲哚亚甲基)-3-亚异丙基丁二酸酐的合成及其光致变色性能研究

在氢化钠和甲苯存在下, 1-苄基-3-甲基吲哚-2-甲醛与亚异丙基丁二酸二乙酯发生Stobbe缩合反应, 经过碱性水解和酸化得到二酸化合物, 接着在乙酰氯存在下脱水, 合成2-(1-苄基-3-甲基-2-吲哚亚甲基)-3-亚异丙基丁二酸酐. 研究了该俘精酸酐在不同溶剂中的光致变色性能.     

环境友好碱有机催化一锅法区域选择性合成新型3,6-二芳基-4-甲基哒嗪（英文）

报道了一种新型三组分反应策略用于区域选择性合成一系列三取代的哒嗪,即于水中进行DABCO催化的苯丙酮、芳香乙二醛一水合物和水合肼三组分缩合反应.该法提供了一种绿色便利的一锅法制备各种芳基取代的3,6-二芳基-4-甲基哒嗪,它以水为溶剂,DABCO为绿色碱有机催化剂,具有高区域选择性、操作简便、产物收率高和后处理简单等优点     

水介质中无催化剂下醛酮与活泼亚甲基化合物的缩合反应

报道了水相中无催化剂下各种羰基化合物与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应. 芳香醛与活泼亚甲基化合物如丙二腈、氰基乙酸乙酯、氰基乙酰胺的缩合在室温下即能顺利进行, 获得了很高的收率; 而对于杂环芳醛、α,β-不饱和的醛以及脂肪醛与活泼亚甲基化合物的缩合, 需在50～65 ℃下进行, 也取得了很高的收率; 对于脂肪酮、芳香酮以及二元醛与丙二腈的缩合在75～85 ℃下也能顺利地进行, 获得中等以上的收率. 反应简单、高效而且对环境友好.     

一种N,N-二甲基乙酰胺提供亚甲基在水相中构建亚甲基双酰胺的方法

双酰胺的结构在合成仿肽类化合物中具有十分重要的作用.以酰胺为底物,N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)提供亚甲基,Na2S2O8为氧化剂,NH4)2Ce(NO3)6为催化剂,在水相中反应合成亚甲基双酰胺化合物.采用1H NMR,13C NMR和LRMS对目标产物进行了表征.研究表明该方法具有环境友好,后处理操作简单和产率高等优点,为亚甲基双酰胺化合物提供了新的方法.     

亚临界水脱除煤中硫的实验研究

近年来,超临界流体以其独特的性质作为溶剂或反应介质在众多领域得到应用。对于煤在超临界及亚临界水中的行为研究也越来越受到国内外学者的重视,如Kashimura等、Hu等和Cheng等对褐煤在亚临界及超临界水中的降解行为进行了研究。Timpe等报道了水热处理对年轻煤中有机硫及微量元素的脱除行为。     

基于氢键诱导理论的有机化学探索实验：(+/-)-2-亚甲基香茅醛的合成与快速鉴定

本实验用吡咯烷和4-二甲基氨基苯甲酸作为有机小分子催化剂，催化天然香料(+/-)-香茅醛与甲醛的Aldol缩合反应并脱水合成(+/-)-2-亚甲基香茅醛。基于小分子催化的氢键诱导效应，我们选用二氯甲烷、四氢呋喃、无水乙醇三种溶剂进行平行反应，用薄层色谱法监控平行反应的转化速度，筛选相对最佳反应溶剂。同时，我们用共振离域理论解释原料和产物在核磁共振化学位移、薄层色谱比移值、液相色谱保留时间的差异。本实验弥补了有机化学实验在反应条件优化方面的空白。     

3-亚甲基异吲哚酮的合成新方法

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体, 近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应, 或以有机钛为主要原料合成目标产物, 但以上方法原料难得, 反应条件苛刻, 产率不理想, 难以大规模合成。我们首次发现以苯基环缩醛为原料一步法合成亚甲基异吲哚酮2的新方法, 原料易得, 条件温和, 操作简便, 产率良好, 为苯甲醛作起始原料合成化合物2提供了一条新途径。     

环境友好碱有机催化一锅法区域选择性合成新型3,6-二芳基-4-甲基哒嗪

报道了一种新型三组分反应策略用于区域选择性合成一系列三取代的哒嗪,即于水中进行DABCO催化的苯丙酮、芳香乙二醛一水合物和水合肼三组分缩合反应。该法提供了一种绿色便利的一锅法制备各种芳基取代的3,6-二芳基-4-甲基哒嗪,它以水为溶剂, DABCO为绿色碱有机催化剂,具有高区域选择性、操作简便、产物收率高和后处理简单等优点。     

溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用

溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF₂Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF₂Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF₂Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF₂Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发.     

绿色反应介质乳酸乙酯在有机合成中的应用研究进展

生物质来源的乳酸乙酯作为一种新型的绿色有机反应介质逐渐受到人们的关注.这一溶剂具有无毒、生物可降解、廉价易得、沸点高、同时对水和多数有机物的优秀互溶性等各种符合理想绿色介质的优点.近几年来,以乳酸乙酯为溶剂成功实现了包括Suzuki偶联反应、Glaser偶联反应以及各类具有生物活性杂环化合物的串联合成等反应.本文结合我们自己的研究工作和兴趣,系统综述了近年来以乳酸乙酯为反应介质的有机合成反应研究进展.     

芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的合成

在水溶剂中,酸性离子液体[bmim][HSO4]可以有效地催化芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮反应3～5h,得到产率为76%～86%的芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物.该反应产物后处理简单,催化剂可以回收利用.催化剂在循环使用五次时对产物的收率影响不大,是一种环境友好的绿色合成方法.     

芳甲基叠氮化合物与烯烃及其衍生物反应研究进展

芳甲基叠氮化合物(ArCH_2N_3)可以为有机反应提供氮源,是一种性质稳定、合成简单的试剂,在有机合成化学领域被广泛应用.综述了最近五年来芳甲基叠氮化合物与烯烃在有机合成反应中的最新研究进展.分别叙述了芳甲基叠氮化合物在有机反应中与烯烃及其衍生物的底物适应范围和反应机理,为今后芳甲基叠氮化合物与烯烃类化合物的反应在有机合成中的应用提供参考.     

氨基酸合成方法研究 VI: N-氰甲基苯甲亚氨酸酯与芳醛的缩合反应

前文报道了N-氰甲基苯甲亚氨酸乙酯(1)与N-乙氧羰甲基亚氨酸酯的烷基化和Micheal加成反应。本文研究了在乙醇钠存在下,1与芳醛的缩合反应。产物α-苯甲酰氨基肉桂腈(3)是合成α-氨基酸的重要中间体。     

ZnCl2温和有效地催化活泼亚甲基化合物与苄醇或烯丙醇的 直接烷基化反应

报道了ZnCl2催化的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应. 在无水ZnCl2 (5～10 mol%)的催化下, 以二氯甲烷为溶剂, 活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物, 反应后处理简单, 说明ZnCl2是一种温和有效的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化的催化剂. 并对反应的机理进行了初步研究.