在鐵催化劑上由一氧化碳添氫合成動力燃料与化學產品的發展

用鈷催化劑的一氧化碳添氫合成動力燃料的工業,於1935年在德國即巳建立,而用鐵催化劑的合成的大規模工業化直到近期才成為可能。以鐵為基礎的催化劑的研究在1930年至1940年的十年中很少進展,而且直到1944年,還不能認為在鐵催化劑上合成是可能的,因為與鈷催化劑比較,在產品收率與穩定性方面均較差。然而,由於在研究的過程中,逐漸發現鐵催化劑具有許多為鈷催化劑所沒有的優點,日益引起人們的重視,因此在最近十年來,關於鐵催化劑及合成工藝流程方面的研究取得了較顯著的進展。而自1943年以後,在鈷劑方面則未見有更多的新發展。     

鉬及鎢之測定——Ⅹ.用乙黄原酸鉀测定鉬之比色法

本文證實溶液酸度对乙黃原酸钼錯合物的穩定度有影響。溶液的酸度最好調節在pH1.11—1.56之间。該钼錯合物生成后在水中僅穩定一分钟,故應在此期間以內用有機溶劑抽提。在丙酮-水溶液中,該钼錯合物亦不穩定。本文試驗了十種有機溶劑作抽提劑,比较了乙黄原酸钼錯合物在其中的穩定性和不同量钼的抽提效果。找出對該钼錯合物的穩定性而言,以石油醚和甲苯為最好。苯、三氯甲烷、四氯化碳和氯代苯次之(在一定的時間內可以使用),而乙醚、異戊醇、乙酸戊酯和異丁基乙酮,則均不適於作抽提之用。对抽提效果而言,氯代苯在钼含量0—0.4毫克範圍內遵循Beer定律;苯及甲苯次之;三氯甲烷或四氯化碳又次之;石油醚最差。根據上述,擬推荐甲苯作為最适宜之抽提劑。     

以水煤气为原料的合成

212.鹼添加剂对於铁-铜催化剂的活性及选择性的影响.第一报,本文討論了不同銅含量的鐵-铜催化劑中加入硅酸鹽的量對於催化劑活性及選擇性的影響.此外還研究了氧化镁對這種催化劑選择性的影響.沉澱鐵-铜催化劑是用氢氧遗原的     

合成石蠟的氧化製取脂肪酸的研究

本文提出了用費-托合成石蠟為原料,以空氣氧化製取合成脂肪酸的中型和小型研究試驗結果。研究了各種操作變數——原料餾分、催化劑、氧化溫度、空氣流量等對氧化的影響,並提出了最佳條件如下:原料沸點320—450℃的軟蠟,以0.13％KMnO_4加<0.2％Na_2CO_3的10％水溶液為催化劑,氧化溫度110℃,空氣量24升/100克蠟/時.氧化至酸值70—80毫克KOH/克所須時間約15小時,一次氧化產物的粗脂肪酸含量為30—35％,其中60—70％為C_(10)-C_(20)的脂肪酸.     

合成油八碳宽馏分在铬催化剂上的芳烃化

本文作者在不同溫度、不同空間速度的條件下,進行了合成油八碳寬餾分在鉻催化劑(K_2O-Cr_2O_3-Al_2O_3)上的轉化,探索了生成各種二甲苯異構物及乙基苯的較好條件。實驗證明,這種由中國科學院石油研究所用於合成油七碳餾分芳烴化的鉻催化劑對八碳寬餾分芳烴化反應的活性是很高的。     

以水煤氣为原料的合成

129.廢氣循環下在鐵催化劑上水煤氣合成烴的某些特點(1956,№ 6,136)——通通常固定床操作封具有高生崖率的合成遇程(例如患用熔铁催化剂)有以下缺点:(1)沿床层温度分     

熱接觸過程中熱載體(焦粉)的各種預熱方法的選擇

用高速接觸裂化法處理石油氣體或石油重餾分時,焦生成量此在其他的熱裂化過程中少這是它的特點之一。因此,就需要解决這樣一個問題,即選擇一個加熱焦粉(熱載體)的方法,使在加熱過程中燒掉的焦粉很少,而且一氧化碳的生成也希望最少。本文報導了對下列幾種可能的預熱焦粉法所進行的研究結果。 (1) 在沸騰床中,通入空氣及燃料氣體預熱焦粉; (2) 在沸騰床中,通入空氣使部分焦粉燃燒預熱焦粉(和催化裂化的催化劑再生方法相似);     

熱色譜柱的選擇性及其操作效能的指標

研究了兩個物質在熱色譜過程中的分離問題,我們認為可用(C_(max))/(C_0)來代表該物質對的分離效能.並且認為可用指標H代表熱色譜柱選擇性,用指標F代表熱色譜操作效能。此時 以細孔硅膠作吸附劑,用體積熱色譜法分析C_3H_8,C_3H_6,n-C_4H_(10),α-C_H_3的混合物,誤差一般在0.1％以內,最大不超過0.3％。試驗證明在同一操作條件下,對不同氣體,甚至在採用選擇性相差很大的硅膠時,F值仍保持為一常數。由測定不同氣對的H值得到了選擇熱色譜柱吸附劑的原則——即能使氣對中最低的H值為最大的吸附劑是最好的吸附劑。用指標H、F我們可以闡明用不同吸附劑及不同操作條件時各物質分離難易的原因。α愈小,F值愈大,故有利於分離。η、ω對F與H值都無影響,因而不影響熱色譜本身的分離效能。     

裂解加氢

126.在工業催化劑上菲的加氫(1956,29,№7,1108—1115)——以純菲(熔點97°)在一攪拌效率很高(攪拌速度2800轉/分,雷諾數=30000)的高壓釜中進行加氢,所用催化劑為工業用鐵半焦催化劑及Al_2O_3-MoO_3催化劑。當反應溫度維持在450°不變,在鐵半焦催化劑存在下,反应     

異丙基苯催化裂化動力學及硅鋁催化劑中毒

頁岩油催化裂化的主要困難之一是有機氮碱對硅鋁催化劑的毒害作用.本文以異丙基苯的裂化作為控制反應,用動力學方法考察了硅鋁催化劑為吡啶中毒的情况. 作者批判性地總結了前人的工作,並證明公式中,不僅α取决於內部擴散,且β與外部擴散有關,因此公式一般只能作為經驗公式應用.宏觀動力學計算表明,當外部擴散起作用時,Wheeler的計算方法也只能認為是經驗性的及條件性的。吡啶中毒曲线表明,硅鋁催化劑上至少有兩種酸性活性中心及一種極性中心存在.吡啶對質子酸中心有選擇性吸附作用;但在同類中心上,吡啶的吸附則是均匀的,因而中毒曲线呈现“反選擇性”。實驗也證實了水分的活化作用及過量水分的去活化作用.據此,作者對硅鋁催化劑活性中心結構及其中毒機理提出了新的觀點。     

金黴素在各種pH情况下的穩定性

本文测定了金黴素在酸性溶液中(0.01,0.1及1N鹽酸)及在鹼性緩衝液中(pH7.4,8.0,8.6,9.2)的穩定性,找出在鹼性緩衝液中的穩定性較在酸性溶液中为小。穩定性随温度增加而降低。並敍述了經酸或鹼處理後溶液中金黴素含量的测定方法。     

高温高压下纯苯在MoS_2催化剂上的加氢及异构化反应的动力学

關於在低溫催化劑(如Ni,Pt,Pd等)上,芳烃加氫反應的歷程及動力學研究較多;而在高溫催化劑(如Mo,W的氧化物及硫化物)上,這類研究則較少.等曾系統地進行了在高壓氫下,MoS_2,WS_2催化劑存在時芳涇、縮合芳涇等加氫反應歷程及動力學的研究.這些研究大多是在高壓     

聚亚胺酯泡沫塑料

近十幾年來輕質泡沫塑料引起了很大的注意。由於材料愈重,移動起來所需的能量愈大,所以減輕材料的重量就成為很重要的問題了。但在減輕重量的同時還需保持一定的强度,泡沫塑料一般是符合這種要求的。 泡沫塑料種類很多,一股製備的方法有五種: (一)均匀地把空氣通入樹脂或樹脂的溶液中,搅拌後,加入催化劑或加熱使其硬化,聚脲甲     

润滑剂和添加剂

141.合成潤滑油的物理化學性質和原料烴結構的關係(1956,№ 4,13)——作者研究了用無水AlCl_3作催化劑由各種單體烯烴聚合所得的合成潤滑油的各項物理化學性質,得到了以下的結果。     

嘧啶的研究:4-甲基-2-6-二甲氧基嘧啶的分子重排作用

(1)4-甲基-2,6-二氯代嘧啶與鈉醇和醇的溶液作用,可以形成相應的2,6-二烴氧基嘧啶。 (2)4-甲基-2,6-二甲氧基嘧啶加熱至高温度即可轉變成其穩定結構的異構體1,3,4-三甲基-2,6-二羥基嘧啶。另一方面,在碘代甲烷催化劑的影響下,部份轉變成2-氧代-3,4-二甲基-6-甲氧基嘧啶;此化合物加熱卽可發生完全的轉變作用而形成其異構體1,3,4-三甲基-2,6-二羥基嘧啶。     

催化理論及有關燃料科學的基本問題

749.氮化合物的催化毒性。Ⅱ.氮與胺類的毒性(The Catalytic Toxicity of Nitrogen Compounds. Part Ⅰ.Toxicity of Ammonia andof Amines, E. B. Maxted and M. s. Biggs,J. Chem. Soc., 1957, Sept., 3844—3847)——在鉑催化劑上環己烯常壓液相加氫反應中,氨和胺類有中毒效應。乾燥的氨的毒性相當强,相當於氰離子毒性的40％。加入少量水可降低氨的毒性。正丁胺、環己胺等飽和胺類對鉑催化劑亦有毒性,有醋酸存在時胺的毒性亦可減小,但效果不如水對氨的解毒效應顯著。所有試驗結果都符合作者提出的獨對電子為毒性來源的理論。     

化工机械常识(十一)

以上所讨論是關於加热方式不同的乾燥器的工作特點,现在就把各种形式的乾燥器介绍於後: 1.廂式乾燥器这是最简单的乾燥器,就是使热氣體在廂中循环流动,与濕物料接觸,蒸发出的蒸氣由氣體带出。物料在器中放置方法也和它本身性质有關,譬如,纺织物,皮革等可以悬在器中,颗粒状,糊状或粘稠物料、以及液體髑等可以放在盤内,俟達到所需要的水份时可以取出,所以廂式乾燥器是间歇     

催化理论和有关燃料科学的基本问题

412.催化作用的電子理論.Ⅰ——金屬(Théorie électronique de la Catalyse. I——Métaux, J. E. Germain, Bull. Soc. Chim. de France, 1956. Aout-Sept., 1305-1313)——在簡單引述了的催化劑分類法,Taylor的活性吸附和活性中心及化學吸附中     

蒸氨压力对Cu/SiO_2催化剂的影响及其草酸二甲酯加氢性能

以Si O2为载体,铜氨溶液为前驱体,采用蒸氨法在不同蒸氨压力下制备了系列铜负载量质量分数为20.0%的Cu/Si O2催化剂。采用X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还(H2-TPR)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线诱导俄歇电子能谱(XAES)等技术手段对催化剂的物理化学性能进行了表征。考察了蒸氨速率对催化剂物化结构及其草酸二甲酯催化加氢制乙二醇的催化性能影响。在反应温度200℃、压力3.0 MPa、液时空速LHSV=0.4 h-1、氢气草酸二甲酯摩尔比80∶1的反应条件下测定了催化剂的活性。结果表明,在蒸氨压力为31.3 k Pa条件下制备的催化剂表现出了最佳活性和选择性,草酸二甲酯转化率达到了99.9%,乙二醇选择性达94.4%。H2-TPR、XRD、TEM、FTIR及XAES表征结果表明,较低蒸氨压力有利于铜氨离子快速分解负载在载体上,避免铜粒子聚集长大,还原后形成Cu2O和Cu0物种颗粒尺寸较小,分散比较均匀,催化活性,尤其是乙二醇的选择性更佳。     

蒸氨法制备铜硅催化剂的二甲醚水蒸气重整制氢性能

采用蒸氨法制备出不同Cu负载量的xCu/SiO_2-AE催化剂,并将其用于二甲醚水蒸气重整制氢反应。当Cu负载量为30%(w)时,30Cu/SiO_2-AE催化剂表现出最佳的催化性能。结果显示,该方法制备的催化剂表面具有高度分散的CuO和层状硅酸铜物相,经还原后分别形成Cu~0和Cu~+物种。与常规浸渍法制备的30Cu/SiO_2-IM催化剂相比,蒸氨法制备的30Cu/SiO_2-AE催化剂具有优异的催化稳定性和活性,这与其独特的层状结构和表面Cu~0与Cu~+之间的协同作用相关。