钼(钨)/铜/硫三核簇合物[A]2[MS4(CuCN)2] (M=Mo,W;A=Et4N,PPh4)的合成及晶体结构

合成了四个三核簇合物[A]2[MS4(CuCN)2](1A＝Et4N,M＝Mo;2A＝PPh4,M＝W;3A＝Et4N,M＝W;4A＝PPh4,M＝Mo),测定了[Et4N]2[MoS4(CuCN)2]*H2O(1*H2O)和[PPh4]2[WS4(CuCN)2]*0.5DMF*H2O(2*0.5DMF*H2O)的晶体结构.1和2的簇阴离子[MS4(CuCN)2]2-(M＝Mo,W)均具有一个双齿配体MS42-和两个CuCN形成的近似D2d对称性结构.     

Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)·4H2O的水热合成和晶体结构

以V2O5, Na2B4O7·0H2O, NaH2PO4·2H2O, 乙二胺和H2O为原料, 按物质的量比0.5∶1∶1∶2.24∶111在180 ℃条件下晶化, 得到棕色晶体Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)*4H2O. 单晶结构分析结果表明该化合物属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数 a=1.389 70(8) nm, b=1.661 59(9) nm, c=1.427 48(8) nm, β=95.691 0(10)°. Z=4, R=0.054 9. 该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O39(OH)3]13-构成. 该阴离子簇由B18O39(OH)3十八元环夹在两个以共边方式交替相连形成的V6O15簇中间, 通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧阴离子簇, 结构中Na+以离子键方式将阴离子簇相互连接, 形成二维层状结构. 层与层之间通过分子间氢键相互作用. 价态计算结果表明, 结构中n(VⅣ)∶n(VⅤ)=5∶1.     

同多化合物[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O的合成与晶体结构

以MoO3和C6H5CH2N(CH3)2为原料,制得[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O,并通过扩散法得到无色透明晶体.X射线单晶衍射表明,晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.0685(2)nm,b=1.4050(3)nm,c=1.0643(2)nm,α=93.12(3)°,β=110.26(3)°,γ=71.41(3)°,V=1.4179(5)nm3,R=0.0383.     

(enH2)5[(VO)12O6B18O36(OH)6]·2(H3O)·6H2O的水热合成和晶体结构

以NH4VO3,H3BO3,乙二胺,MoO3,H2O为原料,按物质的量比2∶20∶9∶3∶222,在180℃条件下晶化,得到黑色棱形晶体(enH2)5[(VO)12O6B18O36(OH)6].2(H3O).6H2O.单晶结构分析结果表明该化合物属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.336 8(3)nm,b=1.599 8(3)nm,c=1.663 4(3)nm,α=94.040(1)°,β=91.530(1)°,γ=95.830(1)°,V=3.528 1(12)nm3,Z=2,Dc=2.099 g/cm3,μ=1.649 mm-1,F(000)=2 228,15 641个可观察独立衍射点射点(I>2σ(I)),最后结构精修到偏离因子R1=0.047 5,wR2=0.150 4,S=1.039.该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O36(OH)6]12-构成.该阴离子簇由B18O36(OH)6十八元环夹在两个以共边交替相连形成的V6O18簇中间,通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧离子簇,簇间填充了一些(enH2)2+离子和水分子.     

簇合物[MoS4Cu4(dppm)4](NCS)2·4(CH3)2CHOH的合成与晶体结构

合成了一个五核簇合物[MoS4CU4(dppm)4](NCS)2·4(CH3)2CHOH,用单晶X-射线衍射方法测得该晶体属于单斜晶系,空间群P21/a,晶胞参数a＝2.0536(2),b＝1.8095(2),c＝3.1951(4)nm,β＝100.220(4)°,V＝11.6846(23)nm3,Z＝4,Dc＝1.349g/cm3,μ＝10.87cm-1,F(000)＝4896,R＝0.085,Rw＝0.089.其二价簇阳离子是一个MoS4单元被一个十六原子环[-Cu-P-C-P-]4包围在中心的"主客体"结构.     

化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(SiW11O39)2]·2H2O的水热合成及晶体结构

通过水热合成制得了硅钨杂多酸镨化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(S iW11O39)2].2H2O[DETA:二乙烯三胺].晶体结构解析表明:该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,a=1.200 0(2)nm,b=2.026 1(4)nm,c=2.239 2(5)nm,α=111.60(3)°,β=92.92(3)°,γ=103.56(3)°;V=4.863 8(17)nm3,Z=2,ρ=4.152 g/cm3,μ=26.519 mm-1,F(000)=5 374.化合物中Pr3+键合两个[S iW11O39]8-构成一个[Pr(S iW11O39)2]13-多阴离子,Pr3+与两个[S iW11O39]8-阴离子的八个氧原子配位构成一个畸变的四方反棱柱.此外,多阴离子[Pr(S iW11O39)2]13-和有机分子还通过氢键形成一个大的空腔.     

[Ni(en)2]6H2[(VO)12O6B18O42]·15H2O的水热合成和晶体结构

在水热的条件下合成了1个多聚钒硼酸盐[Ni(en)2]6H2[(VO)12O6B18O42]15H2O,化学式为C24H128B18N24Ni6O75V12(Mr=3111.62),用单晶X射线衍射方法测定了它的结构,该晶体属三方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=13.942(2)?=96.476(2),V=2653.9(5)?,Z=1,Dc=1.947g/cm3,=21.55cm-1,F(000)=1574,2108个可观察衍射点(I>2(I)),最终结构精修到偏离因子R=0.0594,wR=0.1398,S=1.009。在该化合物的结构中,18员环的B18O42通过18个B(3-O)V键被2个V6O15簇夹在中间,6个[Ni(en)2]基团分别通过2个Ni(3-O)B与B18O42环相连。     

新型杂多配合物K3H2[GeW8Mo3VO40].4H2O的合成与晶体结构

用分步酸化、分步加料法合成出新型杂多配合物Ｋ３Ｈ２「ＧｅＷ８Ｍｏ３ＶＯ４０「．４Ｈ２Ｏ，并用Ｘ射线单晶衍射法测定基晶体结构。     

聚金属氧酸盐[(C4H9)4N]6[PMo12O40]2·0.5H2O的晶体结构

在乙腈-水混合溶剂中培养得到了聚金属氧酸盐[(C4H9)4N]6[PMo12O40]2.0.5H2O的单晶.X射线衍射结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=4.996(10)nm,b=1.411(3)nm,c=2.633(5)nm,β=114.804(4)°,V=16.844 nm3,Z=1,R1=0.0843,wR2=0.2546.化合物分子由两个多阴离子[PMo12O40]3-,6个四丁基胺阳离子[n-Bu4N]+和0.5个结晶水组成.     

簇合物[Et4N]2[Mo2S4(SCH2CH2S)2]的合成及晶体结构

以(NH4)2MoS4,Et4NBr,HSCH2CH2SH为原料合成了新的簇合物——[Et4N]2[Mo2S4(SCH2CH2S)2],其结构经X射线四圆衍射仪,IR。UV及元素分析确证。其晶体属单斜晶系。晶胞参数为：a=1．0304(8)nm,b=1．4158(8)sin。c=1．1417(1)nm,V=1．63801nm^3,z=4。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0．084。     

多钒硼酸盐H3{[Cu(en)2]5[(VO)12O6B18O42]}[B(OH)3]2·16H2O的水热合成、晶体结构和性质

用H3BO3, NH4VO3, Cu(CH3COO)2·H2O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H3{[Cu(en)2]5-[(VO)12O6B18O42]}[B(OH)3]2·16H2O,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱、顺磁共振谱和热重分析表征.在该化合物的结构中,环状的B18O42通过18个B-(μ3-O)-V键被两个V6O18簇夹在中间,簇阴离子[(VO)12O6B18O42]13-分别通过4个[Cu(en)2]2+与邻近的簇阴离子靠静电相互作用连接成无限二维网状结构,其空洞尺寸为0.619～1.817 nm.     

新型六核双网兜状簇合物[MoS4Cu5Br3(Py)7]的合成与晶体结构

以(NH4)2[Mo2S12]?H2O与过量CuBr在吡啶溶液中反应,得到了一个新型六核Mo/Cu/S簇合物[MoS4Cu5Br3(Py)7]。X-射线单晶结构分析表明它属于三斜晶系,空间群为P?C35H35Br3Cu5MoN7S4,Mr=1335.37,a=11.6274(4),b=12.0127(4),c=18.8872(5),a=82.46(2),b=73.25(2),g=62.800(13),V=2246.8(2)?,Z=2,F(000)=1300.0,Dc=1.974g/cm3,?=5.482mm-1,5718个独立可观察点(I>3(I)),最终偏离因子R和Rw分别为0.042和0.048。标题化合物是由2个相似的网兜状MoS3Cu3簇核通过共用MoSCuS平面形成的双网兜状结构,Mo…Cu距离在2.6830(11)~2.741(2)胖洹?     

H8[P4W14O58Na4(H2O)20]·16H2O的合成、晶体结构与性质

用水热法合成了Ｈ８［Ｐ４Ｗ１４Ｏ５８Ｎａ４（Ｈ２Ｏ）２０］·１６Ｈ２Ｏ,通过Ｘ射线单晶衍射、元素分析和ＩＲ进行了结构表征,用ＴＧ－ＤＴＡ研究了热稳定性。晶体属三斜晶系,Ｐ１空间群,ａ＝１．１３７９（２）ｎｍ,ｂ＝１．３６３２（３）ｎｍ,ｃ＝１．６２７１（３）ｎｍ;ａ＝７８．２０（３）°,β＝７１．２０（３）°,γ＝７１．６２（３）°;Ｖ＝２．２５２５（８）ｎｍ＾３,Ｚ＝１,Ｍｒ＝４３７４．３８,Ｄ     

1-D链状簇合物[Ni(enMe)2]2[Ni(enMe)2-{HMoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}]·4H2O的水热合成和晶体结构

水热合成了一种新的1-D链状四帽pseudo-Keggin结构钼钒簇合物[Ni(enMe)2]2-[Ni(enMe)2{H MoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}]·4H2O 1,X-射线单晶结构分析表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.晶体学参数为a=26.3006(6),b=13.6195(3),c=19.7122(5)A,β=105.8330(10)°,V=6793.0(3)A3,Z=4,Dc=2.566 g/cm3,Mr=2623.96,μ=3.507 mm-1,F(000)=5088,R=0.0700,wR=O.1529,S=1.019.该簇合物是由金属配位桥Ni(enMe)2桥联四帽pseudo-Keggin结构(HMoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}簇构成一维链状结构,链与链间通过与另外一个配位阳离子[Ni(enMe)2]2+的氢键相互作用构成超分子网状结构.     

新型氨基酸—钨砷多金属氧酸盐K6[Cu（Ala）2·（H2O2）2]2[Cu4（H2O）2（AsW9O34）2]·16H2O

The novel amino-acid-containing polyoxometalate K6［Cu(Ala)2(H2O)2］2［Cu4(H2O)2\5(AsW9O34)2］*16H2O was synthesized from the rea ction of K10［Cu4(H2O)2(AsW9O34)2］*20H2O with β-alanine. Its structure has been determined by single crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the triclinic space group P1, with a=1.196 3(2) nm, b=1.536 5(3) nm, c=1.591 4(3) nm, α=93.97(3)°, β=110.88(3)°, γ=101.07(3)°, V=2.651 8(9) nm3 and Z=1. Least-squares refinement of the structure leads to R and Rw factors of 0.067 3 and 0.162 8, respectively. An unusual structural feature of the compound is that the polyanion ［Cu4(H2O)2(AsW9O34)2］10- is linked with the amino-acid complex of Cu2+ by a μ-oxygen atom.     

[Ni(cien)2]2[Mn(NCS)6]·H2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N三C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位.硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物[1-3];另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用.因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域[4-6].本文仅报道标题配合物的合成与晶体结构.     

Fe3(CO)8[P[SC6H5)Cl2](μ3-S)2的合成和晶体结构

The title compound Fe_3(CO)_8 (P(SC_6H_5) Cl_2) (μ_3′-S)_2 was synthesised by reacting Fe_3(CO)_9 (μ_3-S)_2 with P (SC_6H_5) Cl_2. The crystal and molecular structure of the title compound has been determined by single crystal diffraction method. Crystal data: triclinic, space group P1, with a=0.7571(1), b=0.9097(1), c=1.7706(2) nm, α=95.03(1), β=101.79(1), γ=105.73(1)°, V =1.1359 nm, Z=2, Dc=1.935 g·cm~(-3). The structure was solved by direct method and difference Fourier synthesis, and refined by full-matrix least-squares with anisotropic thermal paramaters for non-hydrogen atoms, using 3724 observed reflections withI≥3σ(I). The final residual factor R=0.025, R_W=0.028.Fe_(CO)_8(P(SC_6H_5)Cl_2)(μ_3-s)_2 has a face-bridged 4e donors and the monosubstituted ligand is on the apical Fe atom.