多元络合物显色反应的研究——Ⅰ.稀土-铬天青S-1, 10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系

近年来在分析化学中广泛使用多元络合物,它的优越性在于提高了反应的灵敏度和选择性.在三元络合物中,一般说来,混合配位体络合物(混配络合物)的选择性较好,而胶束增溶络合物(胶溶络合物)的灵敏度较高,这在稀土多元络合物的显色反应中也表现得很明显.为了提高多元络合物显色反应的灵敏度和改善选择性,我们设想把混配络合物和胶溶络合物统一在一个多元络合物体系中.胶溶络合物中以三苯甲烷染料研究最多,其中应用较广的是铬天青S和铬菁R,因此,我们对稀土-铬天青S-1,10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应进行系统的研究.     

多元络合物显色反应的研究 稀土-铬菁 R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵体系

以分光光度法研究了稀土离子-铬菁R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应,pH6.5和pH9.5时形成两种不同的四元络合物,pH9.5时,La、Ce不生成有色络合物,Pr-Lu、Y络合物的λ_(max)均在613毫微米或614毫微米,ε为(1.02—1.33)×10~5。采用NH_4F或NaHCO_3作为外加竞争配位体,提高了测定稀土分量的选择性,拟订了测定混合稀土中钇组稀土的直接光度法。     

稀土-漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应的研究

研究了稀土与漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰琳和溴化十六烷基三甲铵四元络合物形成的条件。测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数、组成及稳定常数。利用溴化十六烷基三甲铵对不同稀土增退色作用的差异,拟定了测定镧中钐、铕、钆、铽含量的分光光度法。在竞争配位体碳酸氢钠存在下,拟定了测定镧中谱、钕含量的分光光度法。     

二溴苯基萤光酮和金属离子显色反应的研究及其分析应用——Ⅰ锗(Ⅳ)——二溴苯基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵显色体系

萤光酮类试剂对于多价阳离子具有较高的反应灵敏度,在某些表面活性剂或辅助络合配位体存在下可形成灵敏度更高的多元络合物。锗(Ⅳ)和苯基萤光酮的显色反应报导较多,其摩耳吸光系数一般是1.2-1.4×10~5。沈含熙等最近发表的水杨基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵一锗(Ⅳ)显色反应体系的灵敏度达1.89×10~5。     

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与阳离子表面活性剂的显色反应

报道了1-（5-萘酚-7-磺酸）-3-[4-（苯基偶氮）苯基]-三氮烯（NASAPAPT）的合成，研究了该试剂与阳离子表面活性剂溴化十二烷基二甲基苄铵（DDMBAB），溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）、溴化十六烷基吡啶（CPB）、溴化十四烷基吡啶（TPB）显色反应的条件。测定了显色反应的灵敏度，符合比尔定律的范围。建立了光度法测定微量阳离子表面活性剂的新方法。     

表面活性剂对镧、钇-8-羟基喹啉-5-磺酸萤光反应的敏化作用

本文讨论了阳离子表面活性剂——溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)对萤光反应敏化作用的机理;提出了镧、钇的萤光分析方法,并确定了萤光反应的最佳条件。镧、钇的三元络合物与其二元络合物相比,萤光强度分别增强了四倍和十倍。表面活性剂的引入也大大地增加了方法的选择性。在此基础上,设计了先测定钇含量,然后用简单的作图法测定镧含量的镧、钇联合测定法。用本法测定了混合稀土样中谰、钇的含量,方法简便,结果令人满意。     

钍-半二甲酚橙-溴化十六烷基三甲基铵三元络合物显色反应的研究

在弱酸性介质中,钍与半二甲酚橙形成红色的络合物。因为显色反应的灵敏度较低,半二甲酚橙通常不用作光度法测定钍的显色剂,而仅用作络合滴定法测定钍的指示剂。我们在实验中发现,在溴化十六烷基三甲基铵存在下,钍与半二甲酚橙形成深红色的三元络合物,使显色反应的灵敏度大大提高。本文报导了钍-半二甲酚橙-CTMAB三元络合物的形成条件、络合物的性质,并提出了应用该显色体系测定矿石中钍的可能性。     

水溶性大分子化合物在光度分析中的应用

于金属离子-有机试剂显色体系中添加表面活性剂,以提高反应灵敏度、对比度和选择性,并改善显色反应条件的胶束增溶光度法的研究和应用已非常广泛,并有不少综述。但目前这一领域的绝大多数研究工作都仅局限于一些低分子表面活性剂,如溴化十六烷基三甲铵     

选择性掩蔽稀土元素的协同作用

稀土元素分组和单一稀土元素的选择性光度分析一直是人们感兴趣的课题。在稀土元素(RE)-铬天青S(CAS)-邻二氮菲(Phen)-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)多元络合物体系中加入某些掩蔽剂,可使原子序数比钐小的稀土元素褪色,而原子序数比钐大的稀土元素形成蓝绿色的多元络合物。在该体系中,如加入非离子表面活性剂TritonX-100形成混合胶束后,可进一步提高显色反应的选择性,其显色性质以钆铽为界有明显差别。以后又发现,在混合胶束中加入磷酸二氢钾,可进一步掩蔽轻稀土元素,但     

锰-铬天青S-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵体系的多元络合物的分光光度法研究

多元络合物是络合物化学中一个新兴领域,由于多元络合物具有不少优异性能,在分析化学上早已引起人们的重视。近些年来,我国分析工作者应用混合型配位络合物与阳离子表面活性剂反应形成多元络合物来测定稀土元素已获得成功。锰-铬天青S-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵体系的多元络合物的分光光度法的研究似未见报导。本文系统地研究了该多元络合物的最佳形成条件,试验了大多数常见离子的干扰情况,测定了络合物的组成及摩尔吸光系数,并用建立的方法于钢铁和铝合金中锰的测定获得较满意的结果。     

表面活性剂对铽-钛铁试剂荧光反应的增敏作用

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵对铽-钛铁试剂荧光反应的增敏作用,确定了最佳反应条件及络合物的组成比,并与测定铽的七个荧光体系做了比较。测定了稀土合成样中的微量铽。结果令人满意。     

钛-2,3,7-三羟基萤光酮-阳离子表面活性剂胶束增敏显色反应的研究

本文研究了八种2,3,7-三羟基萤光酮-9-取代物(甲基、苯基、对-溴苯基-、对-二甲氨基-、间硝基苯基、对硝基苯基、水杨基以及β-羟基萘基)在阳离子表面活性剂存在下与钛的胶束增敏显色反应,结果发现,邻硝基苯基萤光酮与溴化十六烷基三甲基铵在0.1—0.35N的硫酸介质中,可以与钛形成灵敏度极高的红紫色络合物,其最大吸收峰位于542nm。络合物的表观摩尔吸光系数ε_(542)为2.10×10~5,为目前钛的显色反应中灵敏度最高的络合物,方法选择性良好,除铌与钽以外,其它金属阳离子均不影响钛的测定。利用上述显色反应,拟定了各种合金钢及纯铝中微量钛的分光光度测定法,并取得了令人满意的结果。     

稀土与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵的显色反应

研究了稀土元素与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的条件,测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及络合物的组成。在摩尔吸光系数与稀土原子序数之间呈现出四组份效应和钆断现象。在竞争配位体EDTA存在下,铈络合物表现出特殊的稳定性。利用这些特性拟定了单一稀土及混合稀土化合物中铈的分析方法。     

钪-漂蓝6B-羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠三元络合物显色反应的研究

阴离子表面活性剂参与形成的多元络合物显色反应研究,目前研究的尚不多,特别是对金属-三苯甲烷酸性染料配位络阴离子增敏作用一直未见有报导。笔者在资料研究基础上,进一步研究了钪-漂蓝6B-羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠三元络合物显色反应,得到十分有意义的结果。该体系在pH6.5—7.5范围,λ_(max)=660nm,络合物有最大吸收,摩尔吸光系数ε达2.47×10~5;在羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠存在下,钪:漂蓝6B组成比为1:2;0—5μg/25毫     

8-羟基喹啉-5-磺酸-溴化十六烷基三甲铵荧光法测定微量钪的研究

荧光分析中应用表面活性剂的报导不多,但已可看出,加入适宜的表面活性剂可提高方法的灵敏度和选择性。为研究阳离子表面活性剂的增敏作用,我们选择了钪-8-羟基喹啉-5-磺酸-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)体系进行了试验,确定了三元络合物的组成,拟定了混合稀土中微量钪的测定方法。灵敏度达5×10~(-8)M,这在测定钪的荧光方法中是比较高的。     

钪(Ⅲ)-镧系元素共显色效应的研究

显色反应中的共显色效应不仅有理论上的研究意义,而且有可能用以提高反应的灵敏度和选择性。我们首次发现,钪(Ⅲ)和镧(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钐(Ⅲ)等与铬天青S(CAS)在较高浓度的阳离子表面活性剂溴化十四烷基三甲铵(TTAB)存在下,有很强的共显色效应。本文研究了该体系共显色效应发生的条件,制定了氧化镧中微量钪的分光光度测定方法。     

水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲铵高灵敏分光光度法测定微量锰

近年,以非离子表面活性剂增溶,用吡啶偶氮类显色剂在水相测定微量锰的光度法获得了较好的结果。用水杨基萤光酮-表面活性剂体系光度法测定微量锰的研究尚未见报导。本文探讨了用水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲铵体系光度法测定锰的最佳条件。试验表明,在pH8.6～9.8范围内,锰与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵生成可溶于水的蓝紫色络合物,最大吸收波长为562nm,摩尔吸光系数高达1.31×10~5,是目前水相介质中光度法测定锰灵敏度最高的体系。     

甲基百里香酚蓝三元络合物光度法测定空气中的微量镉

本文研究了用镉-甲基百里香酚蓝-溴化十六烷基三甲基铵三元络合物光度测定镉的反应条件和络合物组成。本法具有灵敏度高,选择性好等优点。其最大特点是显色较迅速,颜色稳定。在文中还提出了用氟化铵,邻菲啰啉作为镍、钴、镁等离子的掩蔽剂,制定了不经分离快速测定空气中微量镉的新方法。     

水-乙醇介质中稀土元素-6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-溴化十六烷基(羧甲基)二甲胺多元络合物显色反应的研究及应用

武汉大学合成了新显色剂6.8-二磺酸基萘偶氮氯膦(曾用名氨基G酸偶氮氯膦),其结构式如下:並研究了在阳离子表面活性剂(TPC)存在下与稀土元素形成多元络合物的显色反应。我们比较研究十多种阳离子、阴离子、非离子及两性表面活性剂后,于水乙醇介质中,研究了稀土元素6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-两性表面活性剂溴化十六烷基(羧甲基)二甲铵(CCDMAB)多元络合物的显色反应,在0.3N盐酸酸度下,络合物的最大吸收波长λ_(max)=692.5nm,     

偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵光度法直接测定矿石中稀土总量

稀土-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究及其在钢铁、合金中的应用,文献已有报导。本文进一步考察了碱土金属的干扰情况,发现可允许(毫克)存在:Ca~(2+)(3)、Ba~(2+)(0.5)、Sr~(2+)(1),这为矿石分析提供了有利条件。本文拟定了光度法直接测定矿石中稀土元素总量,无需分离手