新型四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物的合成

在高度稀释条件下, 经4,5-二溴甲基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮(7)和多缩乙二醇的1,ω-二巯基衍生物的缩合反应, 方便地合成了4,5-位带二硫杂冠醚残基的2-硫代-1,3-二硫杂环戊烯的衍生物8a～8d, 中间体硫杂冠醚8c～8d的合成中有明显的“模板效应”. 在亚磷酸三乙酯存在下, 8a～8d经自偶联生成新型的对称双臂四硫富瓦烯(TTF)硫杂冠醚衍生物10a～10d, 而与4,5-二甲硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮(9)经交叉偶联生成新型的非对称单臂四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物11a～11d. 用循环伏安法研究了上述目标化合物的电化学性质和离子传感性质.     

四硫富瓦烯衍生物修饰的银溶胶

四硫富瓦烯衍生物修饰的银溶胶;银溶胶;纳米粒子;四硫富瓦烯;氧化还原;表面修饰     

两亲性四硫富瓦烯衍生物的合成及其性质研究

二-(1,3-二硫环戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)合锌酸四乙基铵盐(Zincate盐)分别与溴代十四烷和溴代十八烷在乙腈中回流,合成相应的1,3-二硫环戊烯-2-硫酮2a和2b.以亚磷酸三乙酯为偶联剂,其分别和4,5-二氰基乙硫基-1,3-二硫环戊烯-2-酮(3)发生交叉偶合反应合成四硫富瓦烯(TTF)衍生物4a和4b.在氢氧化铯的存在下,4a和4b分别与2-碘乙氧基乙醇反应生成含羟基的四硫富瓦烯(TTF)衍生物5a和5b.以三乙胺为缚酸剂,其与对甲基苯磺酰氯反应,生成含活化羟基的TTF衍生物6a和6b.在氢氧化钠的存在下,6a和6b分别与巯基噻二唑反应生成含有疏水长链烷烃和亲水醚键连接的噻二唑两亲性TTF衍生物7a～7d,并对其进行了1H NMR,13C NMR,IR,MS的表征以及初步电化学行为和Langrnuir-Blodgett膜性能研究.     

新型四硫代富瓦烯衍生物的合成及其性质的研究

合成了3个新的含有卤素取代基的四硫代富瓦烯衍生物及6个新的相关化合物。利用溶液的电子吸收光谱对四硫代富瓦烯衍生物的性质进行了研究。研究结果表明, 四硫代富瓦烯衍生物的分子中π轨道之间的能级差较小, 因而分子具有较高的稳定性。     

噻吩基和呋喃基四硫富瓦烯的合成及电化学性质

提供了一种合成噻吩基和呋喃基四硫富有瓦烯（ＴＴＦ）的方法，并用其合成了３种未见文献报道的噻吩基ＴＴＦ（Ⅶａ，Ⅷｂ，Ⅶｃ）和２种呋喃基ＴＴＦ（Ⅶｄ１，Ⅶｄ２）研究这些化合物的循环伏安行为及有关电化学性质，制得了一种Ⅶｂ与ＴＣＮＱ反应生成的电荷转移络合物，讨论了噻吩基ＴＴＦ和呋喃基ＴＴＦ在产物构型和电化学性质方面的差别。     

新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质

利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐,与1,4-二(氯甲基)苯反应,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物,生成的单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐,最后与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应形成新型I型五聚TTF衍生物,并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.     

新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质

利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐,与1,4-二(氯甲基)苯反应, 形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物, 生成的单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团, 形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐, 最后与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应形成新型I型五聚TTF衍生物, 并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.     

四硫富瓦烯和联萘基构建的新型多功能氧化还原荧光开关

利用3-溴甲基-2,2'-二甲氧基亚甲氧基-1,1'-联萘和四硫富瓦烯四硫盐反应合成新的联萘基四硫富瓦烯衍生物, 通过电化学氧化还原法发现其荧光能够可逆地增强和减弱, 因此它是一个新的氧化还原荧光开关. 并通过循环伏安法发现这种氧化还原荧光开关可以选择性地识别和跟踪Fe^3＋.     

四硫富瓦烯及其衍生物在分子开关领域的研究进展

四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物由于具有特殊的结构和性质, 在分子开关、分子传感器、光信息存储和非线性光学等领域显示出诱人的应用前景. 综述了近几年TTF及其衍生物在分子开关领域的最新研究进展.     

过渡金属Fe与四硫富瓦烯四硫醇盐导电性配位高分子化合物的合成、表征及性能测定

在绝对乙醇介质中制备出以Fe3 为中心金属离子、有机小分子四硫富瓦烯四硫醇盐ttftt4-作为配体、过渡金属或稀土离子作为抗衡阳离子的导电性配位高分子化合物。化合物的组成为 [(Fe ttftt)Mx] n(M =Co、Ni、Cu、Hg ;x =1.2、0 .5、0 .7、0 .9)及 [(Fe ttftt)Lny] n(Ln =Nd ,y =0 .3;Ln =Sm、Eu、Tb ,y =0 .4 )。它们均为能够在空气中稳定存在且难溶的无定形粉末状固体。用元素分析、红外光谱、热分析和穆斯堡尔谱对化合物的性质进行了研究 ,并在室温下用双极压片法测定了该类化合物的粉末电导率。实验结果表明 ,抗衡阳离子的性质对以铁作为中心金属离子的聚合物的粉末电导率有着重要的影响 ,而且抗衡阳离子主要是通过影响聚合物链的结构对称性来影响其导电性能     

富瓦烯衍生物修饰NiS微粒的制备及性质

硫化镍;表面修饰;富瓦烯衍生物修饰NiS微粒的制备及性质     

TTF单元与苯单元构建的新型TTF环蕃的合成和性质

以4,5-二(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮为原料经甲醇钠消除一个氰乙基生成4-(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的单钠盐, 生成的单钠盐再与1,4-二(氯甲基)苯反应生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮). 接着在乙酸汞的作用下生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮), 此化合物在亚磷酸三乙酯的作用下发生偶联反应, 生成由TTF单元和苯单元构建的新型四硫富瓦烯环蕃和另一种四硫富瓦烯衍生物. 并分别通过循环伏安法和化学氧化法对它们及其导电复合物的电化学性质和紫外光谱进行了研究. 还研究了这种新型四硫富瓦烯环蕃在金纳米颗粒表面自组装行为.     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

Synthesis and Electroconductive Properties of Radical Salts Derived from Tetrathiafulvalene Dimers

Palladium(II)- or copper(II)-catalyzed homo-coupling reaction of either trimethylstannyltetrathiafulvalene or tetrathiafulvalenylzinc chloride produces symmetrical bitetrathiafulvalenes (bi-TTFs) in good yields, whereas palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction of tetrathiafulvalenylzinc chloride with 4-iodotetrathiafulvalenes leads to the corresponding unsymmetrically substituted bi-TTFs in moderate-to-high yields. The X-ray analysis of bi-TTF derivatives showed planar structures, and the cyclic voltammetry suggested that bi-TTFs have good donor ability comparable to that of BEDT-TTF. The symmetrical bi-TTFs formed the corresponding CT-complexes and cation radical salts. These CT-complexes and radical salts were found to be metallic or semiconducting, reflecting the effect of stoichiometry control in the dimeric TTF system. The X-ray structures of two cation radical salts revealed a unique stacking, and the precise conducting path in BEDO-bi-TTF·ClO₄ was discussed on the basis of MO calculations.     

四硫富瓦烯四硫醇(ttftt~(4-))Zn盐配位高分子化合物的合成、表征及性能

在绝对乙醇介质中制备出 2个系列四硫富瓦烯四硫醇 ttftt4- ( tetrathiafulvalene tetrathiolate) Zn盐的配位高分子化合物 ,其组成分别为 [( Zn-ttftt) Mx]n( M=Mn,Co,Ni,Cu,Hg;x=0 .3,0 .4 ,0 .5 ,1 .3,0 .7)及[( Zn-ttftt) Lny]n( Ln=La,Er,y=0 .5 ;Ln=Nd,Eu,y=0 .6) .化合物在室温下均为在空气中稳定的黑色无定形粉末状固体 .用红外光谱及 X射线光电子能谱对化合物进行了表征 ,并进行了元素分析、热分析和电导率测定 . 2 5℃时 ,化合物均为典型半导体 .化合物 [( Zn-ttftt) Ni0 .5· 1 .9Et OH]n 的室温电导率高达 3.6S/cm     

Synthesis and Characterization of Donor-Acceptor-Donor Triads Containing Tetrathiafulvalene and Naphthalene Diimide Units： Towards Regulation of the Intermolecular Charge-Transfer Interaction by Varying the Attached Side Groups

Introduction Extensive studies have been performed on electron donor-acceptor supramolecular systems, which have been used as models to investigate charge-transfer interactions,1 photoinduced electron and energy transfer reactions (for understanding the natural photosynthesis mechanisms).2 In recent years, molecular devices such as molecular shuttles and molecular switches based on electron donor-acceptor supramolecules have been proposed and studied.3 Since the synthesis of tetrathiafulvalene…     

Synthesis and Properties of a New Coumarin Functionalized Tetrathiafulvalene Derivative

A new tetrathiafulvalene (TTF) derivative possessing Schiff base core with the coumarin moiety has been synthesized and characterized. The crystal structure has been studied, and the electrochemical and spectroscopic properties have also been investigated. Optimized conformation and molecular orbital diagram of the title compound have been calculated with density functional theory (DFT).