异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应, “一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e; 同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i. 所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基异噁唑-3′]-Δ_3-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成

由相应的酯 (1)肼解制得 5 甲基 异唑 3 甲酰肼 (2 ) ,后者与醛缩合得到酰腙 (3a～ 3h) ,3a～ 3h再进一步与乙酸酐环合 ,以良好的收率合成出了 3 N 乙酰基 2 取代芳基 5 [5′ 甲基 异唑 3′] Δ3 1,3,4 唑啉衍生物 (4a～ 4h)。以上化合物的结构均经过1 HNMR、MS和元素分析的确证。     

新型含异噁唑环1,3,4-噁二唑啉衍生物的合成

以N-羟基-4-甲氧基苯甲醛肟氯化物为原料,经两步反应制得3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-甲酰肼(3);3依次经缩合和环合反应合成了一系列新型的2-芳基3-乙酰基-5-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-Δ4-1,3,4-噁二唑啉衍生物,其结构经~1H NMR,13C NMR,IR,MS(EI)和元素分析表征。     

异噁唑啉盐的合成及其应用

作为一类重要的有机合成中间体,异噁唑啉盐广泛地应用于具有生物活性化合物的制备.对异噁唑啉盐的结构、制备方法,及其作为多功能合成中间体,在N-甲基异噁唑烷、N-甲基氨基醇、N-甲基氨基多醇、α-氨基酸和β-氨基酸等重要化合物合成中的应用作了较详尽阐述,同时简单地介绍了新型N-取代异噁唑啉盐的合成及其应用.在对这些研究现状进行分析的基础上,对该研究领域下一步的发展方向进行了展望.     

新型含5-芳基异噁唑结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及生物活性

通过5-取代苯基异噁唑-3-甲基胺与2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸取代酯的缩合反应,合成了一系列含5-取代苯基异噁唑环结构的氰基丙烯酸酯类衍生物,并采用核磁共振波谱和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物显示出较好的除草活性,在1500 g/ha剂量下,化合物7h,7i和7m对芥菜的茎叶处理抑制率分别为90%,40%和100%;化合物7m和7n对繁缕的茎叶处理抑制率分别为100%和80%;化合物7m和7n对小藜的茎叶处理抑制率分别为100%和85%.此外,化合物7b和7c还表现出良好的抗肿瘤活性,其对HepG2细胞的IC50值分别为3.2和10.1μmol/L.     

3-N-乙酰基-2-芳基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成与表征

以自制的苯甲酰腙与乙酸酐环合,高收率地合成了3-N-乙酰基-2-芳基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物。其结构经^1H NMR,IR,MS和元素分析表征,并对其质谱碎片裂解途径进行了探讨。     

3-乙酰基-2-芳基-5-(6-吲哚基)-1,3,4-噁二唑啉化合物的微波合成及表征

噁二唑啉化合物由于具有杀虫[1],杀菌[2],抗艾滋病毒[3]等生物活性受到药物化学家的广泛关注.而吲哚因独特的化学结构使其衍生出的化合物显示出重要的生物活性,如抗疟疾[4]、抗肿瘤[5]、抗糖尿病[6]等,可以用作HT受体抑制剂[7]、环氧酶抑制剂[8]等.鉴于不同活性的基团在同一分子中聚集能明显改善化合物的生物活性这一特性,本文将吲哚引入到噁二唑啉化合物中,以期实现活性的叠加,从而发现新的生物活性更好的化合物.     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5'-甲基-异噁唑-3']-Δ3-1,3,4－噁唑啉类化合物的合成

甲基-异噁唑甲酰肼;3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5'-甲基-异噁唑-3']-Δ3-1;3;4－噁唑啉类化合物的合成     

一类具有良好杀虫活性的异噁唑啉类衍生物的合成

为开发出结构新颖,杀虫活性高,对环境友好型的杀虫剂,以商品化品种氟雷拉纳为先导化合物,对其结构尾链进行修饰.以4-溴-2-甲基苯甲酸为起始原料,经四步合成得到中间体V,设计并合成了14个未见文献报道的含三氟甲基的异噁唑啉结构的化合物,化合物及其中间体的化学结构均经1H NMR和LC-MS确证.所合成的化合物经生物活性测...     

新型异噁唑啉类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以3,4-二氟苯甲醛为起始物,经4步反应合成了关键中间体N-[{3-[3-氟-4-(1-哌嗪基)苯基]4,5-二氢-5-异噁唑}甲基]乙酰胺(4);4与取代苯磺酰氯经亲核取代反应合成了6个新型的异噁唑啉类化合物(6a～6f),其结构经1H NMR和MS表征.采用MTT法对6a～6f进行初步生物活性测试结果表明,部分化合...     

3-(4-β-D-吡喃阿洛糖苷苯基)-4-胺羰基-5-甲氧羰基异噁唑衍生物的 合成及其镇静活性的研究

4-(β-D-吡喃阿洛糖苷)-α-氯代苯甲醛肟与N-芳基马来酰亚胺在三乙胺作用下, 以甲醇为溶剂, 通过1,3-偶极环加成, 合成了一系列未见文献报道的3-(4-β-D-吡喃阿洛糖苷苯基)-4-胺羰基-5-甲氧羰基异噁唑衍生物; 其结构经1H NMR, IR, MS (HRMS)加以确证. 并对4a～4h和5a进行了药理活性筛选, 结果表明, 部分化合物具有良好的镇静活性. 其中, 化合物4b (200 mg•kg－1), 4c (200 mg•kg－1), 4h (200 mg•kg－1), 与豆腐果苷相比较具有更强的活性.     

One-step synthesis of diazadihydroacenaphthylene derivatives with an isoxazoline ring, starting from 1-benzylamino-1-methylsulfanyl-2-nitroethenes

At low temperature in trifluoromethanesulfonic acid, 1-benzylamino-1-methylthio-2-nitroethene derivatives form hydroxynitrilium ions (or O-protonated nitrile oxides) observed by NMR. Quenching with water leads to the formation of a reactive nitrile oxide, dipole which undergoes an unexpected INOC reaction leading to new 3-methylsulfanyl-8a,8b-dihydro-5H-1-oxa-2,4-diazaacenaphthylenes.     

Sequential 1,3-Dipolar Cycloadditions in the Synthesis of Novel Tri-spiro Cyclohexanones and Piperidin-4-ones

The sequential 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylide and nitrile oxide to a series of 2,6-bis[(E)-arylmethylidene]cyclohexanones and 1-methyl-3,5-bis[(E)-arylmethylidene]tetrahydro-4(1H)-pyridinones afforded novel tri-spiro heterocycles comprising isoxazoline, pyrrolidine and acenaphthylen-1(2H)-one rings in good yields and stereoselectivity.     

4-Hydroxyiminonitromethyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-imidazolme-1-oxyl as a precursor of spin-labeled nitrile oxide

Paramagnetic nitrile oxide, a derivative of 3-imidazoline-1-oxyl, has been generated by thermolysis of geminal nitrooxime. This compound readily undergoes cycloaddition with alkenes with both activated and nonactivated C=C bonds. The paramagnetic nitrile oxide may be used for introducing a nitroxyl into molecules with multiple carbon-carbon bonds.For the previous communication, see Ref. 1.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 2, pp. 289–291, February, 1994.     

聚乙二醇支持的2,5-二取代异噁唑啉衍生物的液相合成

介绍了通过1,3-偶极环加成合成2,5-二取代异噁唑啉衍生物的液相合成方法, 利用聚乙二醇(PEG)支持的烯烃与由醛肟制得的腈氧化物反应制备了多种异噁唑啉衍生物, PEG解脱后产物的产率和纯度均很高.     

Synthesis of New Spiro[1,4,2-dioxazole-5,3′-indolin]-2′-one by 1,3-Dipolar Cycloaddition

Novel spiro[1,4,2-dioxazole-5,3′-indolin]-2′-one derivatives were synthesized by 1,3-dipolar cycloaddition reactions of the isatin derivative with aryl nitrile oxide. The cycloadducts were characterized by spectral data including ¹H NMR, ¹³C NMR, infrared, mass spectra, and elementary analysis.     

Regioselectivity in the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone

Summary Nitrile oxides add regioselectively to the carbon-carbon double bond of 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone (1), giving exclusively spiro-isoxazolines: 3-aryl-6-oxo-8,8-dimethyl-1-oxa-2,7-diazaspiro[4.4]non-2-enes3 a–l. The regiochemistry of the 1,3-dipolar cycloaddition to 1 seems to be controlled by the steric effect of the methyl groups at the ring junction and by frontier orbital interactions.Part XXV in the series 1,3-Dipolar Cycloaddition on Heterocycles. Part XXIV Ref. [10]     

3-氨基-4-氧代氰基呋咱捕获与表征

3,4-双(4-氨基呋咱-3-基)氧化呋咱由活性中间体3-氨基-4-氧代氰基呋咱分子间发生二聚获得,但3-氨基-4-氧代氰基呋咱不稳定,无法通过分离、纯化及光谱鉴定证实其存在.采用4种不同的烯烃与3-氨基-4-氧代氰基呋咱发生1,3-偶极环加成反应得到3-(4-氨基呋咱-3-基)-5-氰基-Δ2-异噁唑啉、3-(4-氨基呋咱-3-基)-5-乙酰氧基-Δ2-异噁唑啉、3-(4-氨基呋咱-3-基)-5-正丁基-Δ2-异噁唑啉及3-(4-氨基呋咱-3-基)-环己烷并-Δ2-异噁唑啉4种Δ2-异噁唑啉衍生物;采用苯甲酰氯为捕获剂,与3-氨基-4-氧代氰基呋咱反应获得了3-氨基-4-(N-苯甲酸基氨基羰基)呋咱化合物;通过红外光谱、核磁共振光谱、质谱、元素分析表征了5种新化合物的结构,提供了活性中间体3-氨基-4-氧代氰基呋咱存在的间接证据.     

Polyalkoxybenzenes from plant sources 2. Synthesis of isoxazoline analogs of combretastatin from natural allyl(methylenedioxy)methoxybenzenes

A series of analogs of the natural mitostatic agent combretastatin were synthesized by the reaction of nitrile oxides with natural allylbenzenes, such as myristicin, apiol, and dillapiol. The 1,3-dipolar cycloaddition reactions in allylic systems proceed regiospecifically. The reactions with trans isomers of propenylbenzenes, viz., isomyristicin, isoapiol, and isodillapiol, as dipolarophiles produce regioisomers. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 12, pp. 2375–2380, December, 2007.     

锗苯与腈氧化物1,3偶极环加成反应理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G**水平研究了锗苯与腈氧化物的1,3偶极环加成反应的微观机理、势能剖面,考察取代基和四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Ge—O键先于C—C键形成.锗苯分子中Ge原子上的给电子和吸电子取代基均有利于反应的进行,而腈氧化物C原子上的2,4,6-三甲苯基取代基在热力学上对反应很不利.四氢呋喃溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.