大港减压渣油超临界萃取萃余残渣结构特征研究

〗通过超临界萃取方法对大港减压渣油进行深度窄馏分切割,利用钌离子催化氧化（RICO）对其抽余残渣进行选择性降解,对降解生成的混合物进行分离,其中非挥发性羧酸进行甲酯化处理,挥发性羧酸进行苯甲酰甲酯化,最后分别利用GC-MS等方法进行定性定量分析。结果表明,大港减压渣油超临界萃取萃余残渣分子中含有大量与芳环相连的正构烷基侧链和桥接芳环的聚亚甲基链,芳环的缩合程度小于利用结构族组成等分析方法分析大港减压渣油沥青质得到的结果。大港减压渣油超临界萃取萃余残渣的共价结构信息可对该原料的加工和优化利用提供指导。     

渣油及超临界戊烷精密分离馏分碳化的研究

采用超临界流体精密分离（ＳＣＦＥ）的方法将辽河减压渣油切割成多个窄馏分,在４３０℃、常压条件下对各馏分进行不同时间（２～１７ｈ）的热处理,测定了反应残余物的Ｈ／Ｃ元素比并在正交偏光下对反应残余物的光学显微结构进行观察。对渣油及其超临界戊烷精密分离馏分的热反应性能及反应残余物性质与原料性质的关系进行了讨论。研究结果表明：渣油组成的变化对其在碳化过程中的中间相形成、发展有十分重要的影响,采用ＳＣＦＥ可以将渣油切割为具有不同族组成的窄馏分,窄馏分的碳化试验表明,对组成适宜的窄馏分,在反应中可以形成各向异性发达的中间相,ＳＣＦＥ是一种改善重质烃类混合物碳化性能的有效技术。     

钌离子催化氧化法研究大港减压渣油组分化学结构

利用钌离子催化氧化方法对大港减压渣油芳香分、胶质和庚烷沥青质进行了选择性降解,通过GC、GC-MS等分析手段对降解反应产物中一元正构脂肪酸、α,ω-二元正构脂肪酸和苯二～六元羧酸的含量和分布分别进行了定量分析。结果表明,芳香分、胶质和庚烷沥青质中的芳香结构上都存在大量烷基取代基和桥接不同芳碳的聚亚甲基桥。烷基取代基碳数最大约为33,聚亚甲基桥最大碳数约为24,而且这两种结构单元的含量均随碳数的增加而减少,并呈现出了偶碳优势。庚烷沥青质C12以下侧链相对较多而C16＋较少,与芳香分的分布相反;正构烷基侧链的浓度按庚烷沥青质、胶质和芳香分的顺序递减。降解产物中都检测到了苯二甲酸到苯六甲酸等一系列的苯多酸,表明三个组分中都存在稠环芳香结构。庚烷沥青质中缩合程度较高的迫位缩合结构含量最高,芳香分渺位缩合结构最多,胶质介于两者之间。     

克拉玛依减渣热转化前后的溶解度参数研究

对克拉玛依减渣进行适度热转化,确定了其裂解深度最大且不结焦的条件。利用超临界萃取分馏技术,将克拉玛依减渣及其热转化残渣油分离成一系列窄馏分和萃余残渣,对窄馏分及萃余残渣的性质（相对分子质量、密度、残炭、C、H、N、S元素和金属元素等）进行了表征。用改进的方法测定了萃余残渣的溶解度参数,并根据性质计算了各个窄馏分的溶解度参数,克拉玛依减渣及其热转化残渣油萃余残渣的溶解度参数分别为18.27 MPa1/2和19.79 MPa1/2;从溶解度参数的角度解释了渣油加工过程中的分相、结焦等问题。     

中温煤焦油沥青的超临界溶剂抽提和分离

用超临界溶剂在半连续装置上对中温煤焦油沥青（ＭＣＴＰ）进行了抽提和分离，考察了抽提段的实验条件对灰分和吡啶不溶物（ＰＩ组分）脱除率的影响；在分离段使用升温和／或降压法、精馏法调节ＭＣＴＰ族组成分布，并用分步抽提法调节ＭＣＴＰ的族组成。实验表明：用甲苯为超临界溶剂抽提可脱除全部灰分，ＰＩ组分也可在较低的压力下选择性地脱除；采用升温和／或降压法对抽出物可进行一定程度的分离，但对庚烷可溶物（ＨＳ组分）分离的选择性不高；采用精馏法可选择性地脱除ＨＳ组分，但尚需改进设备进一步提高分离效率；采用分步抽提法用石油醚作一次抽提溶剂可高选择性地脱除ＨＳ组分，其选择性在９５％以上。     

超临界流体萃取分离离子液体与有机物及其相平衡的研究

离子液体具有一些优良的物理和化学性质,非常有希望成为传统有机溶剂的替代溶剂.但是如何从过程物流中分离和回收离子液体将是其工业化应用的一个很大挑战.蒸馏、液液萃取和超临界萃取是目前已知的三个可行的方法.其中超临界萃取可应用于离子液体与挥发的或相对不挥发的有机物的分离,而且不存在相间交叉污染.本文从二元体系相平衡、三元体系相平衡、模型化研究和萃取实验结果方面介绍了超临界萃取方法的最新研究进展,在此基础上提出了用超临界丙烷替代超临界二氧化碳作为萃取溶剂的新思路,并探讨了该领域今后的研究方向和工业化前景.     

渣油加氢转化催化剂初期结焦规律的研究

以孤岛减压渣油及其超临界流体萃取分馏所得的窄馏分为原料,采用齐鲁石化公司胜利炼油厂VRDS装置的主催化剂,在高压釜反应器内考察了渣油加氢转化催化剂的初期结焦规律。结果表明,焦炭的生成是一个动态过程,其产率和性质与反应体系的温度、时间、氢气初始压力及原料的性质密切相关;结焦催化剂的孔壁焦炭沉积和堵孔现象严重,导致其比表面积大大减小,孔分布向小孔范围迁移。     

褐煤超临界流体抽提产物中脂肪烃组成结构的特征

用硅胶-氧化铝柱色谱预分离和色谱-质谱分析研究了两种褐煤超临界流体抽提物中脂肪烃馏分组成结构特征。结果表明,除主要成份正构烷烃(C_(13)～C_(33))外,尚有少量的类异戊二烯烃(姥鲛烷、植烷等)和萜烷。其中萜烷以五环三萜为主(C_(27)、C_(29)～C_(32)藿烷类化合物),并有一定量的C_(27)、C_(29)和C_(30)藿烯,倍半萜和三环二萜烷含量很少。未检出甾烷。此外,还检出一完整系列的烯烃。试验结果表明,超临界流体抽提条件对褐煤抽出物各组分、含量及其分布有一定的影响。     

超临界流体萃取法脱除云南小粒咖啡豆中咖啡因的研究及评香模型初建

应用超临界流体萃取技术（ＳＦＥ）脱除云南小粒咖啡豆中的咖啡因，取得较好效果；采用顶空气相色谱、色／质谱手段，对ＳＦＥ处理前后的咖啡中的香味成分进行了对比分析，提出了一种用于进行咖啡香味鉴评的模型。     

大庆减压渣油热转化前后镍分布的研究

大庆减压渣油在高压釜中 4 0 5℃、1h条件下进行热转化反应 ,对原料及热转化后尾油 (>5 0 0℃ )用正戊烷沉淀沥青质 ,再用含水 5 % (质量分数 )的氧化铝为吸附剂的色谱法将大庆减压渣油分离为六个组分 ,然后用硅胶色谱法对每个组分中的镍卟啉进行富集 ,并根据可见光谱加以测定。用原子吸收法测定了原料减压渣油、尾油及各组分的镍含量。研究结果表明 ,大庆减压渣油经过热转化后有近 5 0 %的渣油转化为气体和馏分油 ,并有少量的焦炭生成。大庆减压渣油无戊烷沥青质 ,其中的Ni主要集中在中胶、重胶及n C5沥青质中。在热转化尾油中 ,大部分的镍集中在中胶、重胶及戊烷沥青质中 ,卟啉镍主要集中在多环芳烃和轻胶质中 ,非卟啉镍主要集中在中胶、重胶和戊烷沥青质中。热转化对镍起到了脱除作用     

High‐density polyethylene fractionation with supercritical propane

During the development of column extraction techniques, two methods of separation were identified. The first method is based on altering polymer solubility by varying the ratio of solvent in a solvent/nonsolvent mixture at a constant temperature above the polymer melting point (gradient solvent elution fractionation). This method fractionates polymers according to molecular weight. The second method is based on altering polymer solubility by varying solvent temperature (temperature rising elution fractionation—TREF). TREF fractionates semicrystalline polymers with respect to their crystallizability, independently of molecular weight effects. In the present article, supercritical propane will be used to fractionate a high‐density polyethylene sample by molecular weight and short chain branching. The main advantage of supercritical fluid fractionation is that large polymer fractions with narrow molecular weight distributions (isothermal fractionation) or narrow short chain branching distributions (isobaric fractionation) can be obtained without using hazardous organic chlorinated solvents. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci B: Polym Phys 37: 553–560, 1999     

沙特常压渣油超临界流体萃取分馏宽馏分中含硫化合物的分子表征

采用超临界流体萃取分馏(SFEF)装置,将沙特中质原油常压渣油(SZAR)按照分子大小和极性强弱进行多级萃取分馏,得到四个宽馏分和一个萃余残渣。考察了四个宽馏分沸程分布、密度、残炭值、黏度、相对分子质量、硫和氮含量以及结构族组成等基本性质均随萃取压力的变化趋势。采用甲基衍生化作用使含硫化合物转化为含有极性的甲基硫盐,结合正离子模式下的电喷雾(ESI)电离源的傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)分析各馏分中所包含的含硫化合物的分子组成。结果表明,超临界萃取分馏技术可以将馏分按照分子大小进行分离,且对于非烃类化合物具有富集作用。各个馏分中含量最高的均为包含一个硫原子的S1类化合物,且二苯并噻吩(DBE=6)类含量最高。馏分越重,S1、S2类化合物含量越高、种类越繁多、且缩合程度更高,包含的更多的大分子含硫化合物。     

A Mathematical Model for the Kinetics of Crystallization in Crystaf

Summary : A series of ethylene homopolymers and ethylene/1-hexene copolymers with different molecular weight distributions (MWD) and chemical composition distributions (CCD) was analyzed by crystallization analysis fractionation (Crystaf) at several cooling rates to investigate the effect of MWD, CCD, and cooling rate on their Crystaf profiles. Using these results, we developed a mathematical model for Crystaf that considers crystallization kinetic effects ignored in all previous Crystaf models and can fit our experimental profiles very well.     

高温煤焦油的超临界萃取分馏研究

采用正戊烷溶剂,在超临界状态下,于220℃和5MPa~15MPa循序升压条件下,将高温煤焦油萃取分馏为10个液相窄馏分和1个固相沥青产物;切割深度达78.36%,萃余沥青收率为21.64%,明显低于常规蒸馏沥青收率。研究发现,所用高温煤焦油的初馏分萃取收率最高,随着萃取压力的增加,较低压力段一次萃取液相馏分的收率迅速减少;压力达到10 MPa,液相馏分总收率趋于峰值。元素分析和色质联用分析数据表明,随着萃取压力的增加,一次萃取获得窄馏分的碳氢原子比逐渐增加,平均环数和相对分子质量均逐渐增大,萃取馏分逐渐变重。     

吐哈减压渣油及其超临界萃取窄馏分催化裂化性能研究

目前加工越来越重的原油已经成为世界范围内的普遍趋势 ,为了充分利用有限的石油资源 ,满足对轻质油品日益增长的需求 ,渣油轻质化问题受到人们的普遍关注。ＦＣＣ技术自 194 2年应用以来一直是石油深度加工的主要过程 ,近年来在催化裂化原料中掺炼或全炼渣油已被广泛采用 ,新的工艺技术也不断发展创新 ,并取得了显著的经济效益。渣油的组成结构非常复杂 ,本文对吐哈 >5 0 0℃渣油 ,利用超临界萃取技术 (ＳＦＥＦ)将其分为多个窄馏分 ,并对其性质、结构和组成以及催化裂化性能作了系统研究 ,从而为吐哈渣油的催化裂化加工利用提供基础数据[1…     

委内瑞拉减渣供氢热转化中沥青质结构变化研究

以委内瑞拉减压渣油为原料,在高压反应釜内考察了反应温度425 ℃时不同反应时间下常规热转化与供氢热转化反应前后沥青质的平均相对分子质量、元素组成、氢类型分布及其平均结构参数变化。结果表明,与常规热转化相比,反应时间相同时,供氢热转化过程所得残渣油沥青质平均相对分子质量较低,S/C原子比较低,而H/C原子比及活泼性氢量较高。供氢剂能够在热转化过程中降低残渣油沥青质的芳碳率,提高其环烷碳率及环烷环与芳香环的比值,从而延缓其相分离及生焦过程。     

Laser light-scattering characterization of gelatin in formamide

Laser light scattering (LLS) including angular dependence of absolute integrated scattered intensity (static LLS) and of the spectral distribution (dynamic LLS) has been used successfully to characterize gelatin in formamide at room temperature. In static LLS, the use of formamide as a single solvent instead of an aqueous salt solution avoids the well-known problem of preferential sorption of salts in the domain of gelatin molecules. Therefore the true weight-average molecular weight M_w, the z-average radius of gyration, and the second virial coefficient have been determined. In dynamic LLS, precise measurements of the intensity-intensity time correlation function permit a Laplace inversion to obtain an estimate of the normalized characteristic linewidth distribution which could be reduced to a translational diffusion coefficient distribution, G(D). This report shows that the calibration between D and M can be established from M_w and G(D) by using only two broadly distributed gelatins instead of a set of narrowly distributed gelatin standards. After establishing a calibration between D and M, we were able to estimate the molecular weight distribution of gelatin from G(D). © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

Molecular weight distribution in composition controlled emulsion copolymerization

The effect of different strategies for copolymer composition control on the molecular weight distribution (MWD) and gel fraction in the emulsion copolymerization of methyl methacrylate and butyl acrylate was investigated. Starved and semistarved processes for copolymer composition control were both considered. For gel‐forming systems it was found that the starved process gave more gel and lower molecular weights than the semistarved process. The feasibility of simultaneous control of the copolymer composition and the MWD was assessed. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 1100–1109, 2000