卤离子调控的新型铜(Ⅰ)配合物的合成及其晶体结构

以4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(4-abpt)和Cu Cl2(或Cu Br2)为原料,经水热法合成了2个新型的配合物[Cu2Cl2(4-abpt)]n(1)或[Cu2Br2(4-abpt)]n(2),其结构经元素分析和X-单晶衍射表征。1和2均属单斜晶系,空间群分别为Cc和P2(1)/c。1的晶胞参数a=16.141(3),b=7.280(15),c=11.902(2),β=97.11(3)°,V=1 387.8(5)3,Z=4,Dc=2.088 g·cm-3,R1=0.057 2,ωR2=0.109 2。2的晶胞参数a=9.591(19),b=9.861(2),c=18.460(5),β=119.61(2)°,V=1 517.9(6)3,Z=4,Dc=2.298g·cm-3,R1=0.077 3,ωR2=0.119 9。1和2中的4-abpt均通过μ3-桥联模式连接三个Cu(Ⅰ);不同的卤素离子决定1和2具有不同的晶体结构。     

exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.0 ~(2.6)]癸-5,10-二酮的合成及其晶体结构

4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)呋喃酮经固相[2+2]光环加成反应高立体选择性地合成了新化合物exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮(2),其结构经1H NMR,IR,MS,元素分析和X-单晶衍射表征。2属三斜晶系,空间群Pī(#2),晶胞参数a=6.715(3),b=8.005(5),c=5.910(3),α=102.88(4)°,β=101.26(3)°,γ=77.217(9)°,V=298.4(3)3,Mr=256.25,Dc=1.426 g·cm-3,F(000)=136,μ=1.15 cm-1,Z=1,R1=0.081,wR2=0.117.2为anti-头-尾型exo-[2+2]加成产物。     

基于萘基新型冠醚的合成、晶体结构及其对联吡啶盐的络合性能研究

以2,7-二羟基萘为起始原料,经与8-(对甲苯磺酰氧基)-3,6-二氧-1-辛醇醚化,再与对甲苯磺酰氯酯化得7,7最后与2,7-二羟基萘在碳酸铯为碱作用下得基于2,7-二羟基萘基块新型的冠醚,三步总收率为35%.利用单晶X衍射研究其结构,晶体为三斜晶系,P-1空间群,a=8.165(3),b=13.435(4),c=14.083(3),γ=64.11(2)°,β=80.40(3)°,γ=88.19(3)°,V=1368.9(7)3,Z=2,Dc=1.331 g/cm3,λ=0.071070 nm,μ(Mo Kα)=1.331 mm-1,Mr=353.22,F(000)=584.在1的晶体结构中,两个萘基块通过二缩三乙二醇醚键相连形成1个二萘并[30]-冠-8大环结构,空腔大小为8.2×12.0,分子呈Z型结构.通过核磁研究了主体分子1对联吡啶盐在溶液中的相互络合作用.     

新型β-二酮类席夫碱的合成及其晶体结构

乙酰丙酮分别与1,6-二(邻氨基苯氧基)己烷和1,6-二(对氨基苯氧基)己烷缩合合成了两个新型的β-二酮Schiff碱(1和2),其结构经1H NMR,IR,元素分析及X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=8.847 1(14),b=9.137 8(15),c=32.010 0(5),β=98.667(6)°,V=2 558.2(7)3,Z=4,Dc=1.206 g·cm-3,R1=0.075 0,wR2=0.230 6。2属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=6.807(3),b=30.046(11),c=6.499(2),β=96.010(6)°,V=1321.9(9)3,Z=2,Dc=1.167 g·cm-3,R1=0.050 7,wR2=0.120 9。1和2都存在分子内N+-H┈O-离子型氢键。     

金属配位聚合物[Mn2（C8H3NO6）2(C12H8N2)2]n的合成及其催化氧化性能

以5-硝基间苯二甲酸,1,10-邻菲啰啉,硫酸锰(MnSO4.H2O)为原料合成了一种结构新颖的金属配位聚合物——[Mn2(C8H3NO6)2(C12H8N2)2]n(1),其结构经IR,XRD,TG-DTG和元素分析表征。X-射线单晶衍射测试结果表明,1属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=10.060 2(1),b=14.343 5(2),c=14.663 7(2),α=104.052(1)°,β=102.633(1)°,γ=110.460(1)°,Mr=888.52,V=1 812.69(4)3,Z=2,Dc=1.628 g.cm-3,F(000)=900。以30%H2O2为氧化剂,初步研究了1在苯乙烯氧化反应中的催化氧化性能。     

乙酰二茂铁缩烟酰肼的合成及其晶体结构

烟酸乙酯与肼反应得烟酰肼(2);2与乙酰二茂铁反应合成了一种新型的含二茂铁基Schiff碱——乙酰二茂铁缩烟酰肼(1),其结构经1H NMR,IR,元素分析和XRD表征。1属四方晶系,空间群I-4,晶胞参数a=21.746 6(18),b=21.746 6(18),c=7.007 5(12),V=3 314.0(7)3,Z=8,Dc=1.436 g·cm-3,R1=0.084 9,wR2=0.247 2。1通过分子内和分子间C-H┈N氢键使相邻的四个分子彼此连接形成环状结构。     

新型8-氨基喹啉锌配合物的合成及其荧光性能

以8-氨基喹啉,高氯酸锌和叠氮酸钠为原料,通过溶剂热反应合成了一种新型的单核配合物[Zn(8-aminoql)2(N3)]·Cl O4(1),其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:1 028 430)属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=8.445 2(7),b=6.878 1(6),c=16.437 3(13),β=93.72(3)°,V=952.78(14)3,Z=2,Dc=1.726 g·cm-3,μ=1.474 mm-1,F(000)=504,R1=0.052 4,wR2=0.140 4[I2σ(I)]。中心Zn(II)为五配位构型,分别与五个N原子配位,其中4个N原子来自两个8-氨基喹啉配体,一个N原子来自N3-。1通过分子间弱的氢键(N-H┈O)和芳环间π…π堆积作用构成三维超分子结构。固体荧光性能测定结果表明:在355.0 nm波长激发下,1的最大发射波长位于516.4 nm。     

新型N-杂环卡宾银(金)配合物的合成及其晶体结构

以N-杂环卡宾——1,3-双(苄基)苯并咪唑盐酸盐(L1)和1,3-双(苄基)苯并咪唑六氟磷酸盐(L2)为配体,Ag和Au为中心金属原子,经金属交换反应合成了两个新型的N-杂环卡宾金属配合物{[Ag(L1)2]BF4(1)和[Au(L2)2]BF6(2)}。1和2的结构经1H NMR,13C NMR,元素分析和X-单晶衍射表征。1(CCDC:992 423)和2(CCDC:1 047 285)均属三斜晶系,P-1空间群。1的晶胞参数a=8.371(10),b=11.006(14),c=11.335(15),α=107.756(3)°,β=93.266(2)°,γ=112.155(3)°,V=903.5(2)3,Z=1,Dc=1.455 g·cm-3,R1=0.051 0,ωR2=0.122 8。2的晶胞参数a=8.398(10),b=10.722(15),c=11.705(18),α=70.122(2)°,β=87.642(2)°,γ=69.591(2)°,V=925.4(2)3,Z=1,Dc=1.684 g·cm-3,R1=0.037 3,ωR2=0.096 6。1和2均为中心金属原子与2个配体的卡宾碳原子形成二配位体的结构模式。     

新型双核三氯桥二价β-二亚胺基镱氯配合物的合成及其晶体结构

在THF中,1,5-二甲基-2,4-二-(2,6-二异丙基苯基)-2-异戊烯基钠(L2,6-iPrNa)与YbCl3反应制得YbL2,6-iPrCl2·2THF(1);1在THF中于55℃经Na/K还原合成了一个新型的含有三氯桥的混价双核配合物——(YbL2,6-iPr)2(μ-Cl)3·2THF(2),其结构经IR,X-射线单晶衍射和元素分析表征。2属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=49.823(7),b=12.574 9(15),c=22.368(3),β=102.974(4)°,Z=8,R1=0.064 5,R2=0.138 6。     

异金属配合物{[AgCu(acac)_2SbF_6]_n}的合成及其晶体结构

乙酰丙酮(acac)和醋酸铜经配位反应制得配合物Cu(acac)2(1);1与AgSbF6经配位反应合成了异金属配合物[Ag Cu(acac)2Sb F6]n(2),其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。2(CCDC:1 012 635)属单斜晶系,空间群C2/c,晶体参数a=14.154 0(8),b=9.323 8(6),c=13.048 1(11),β=104.597(2)°,V=1 666.4(2)3,Z=4,Dc=2.413 g·cm-3,R1=0.026 6,wR2=0.066 5。在2的分子结构中,每个Ag(I)为扭曲四面体的配位构型,分别与来自两个1的四个氧原子配位,每个1两边的两个氧原子分别和两个Ag(I)配位桥联形成一维链结构。     

双核铜(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构与性质研究

本文合成了1个新的铜双核配合物[(CuI)(PMN)]2.2CH3CN(PMN=2、4-二氨基-5-氯苯基-6-乙基嘧啶),并且通过元素分析、红外、荧光、热重和单晶X-射线进行了表征。该配合物属三斜晶系,空间群P1,a=0.8100(16)nm,b=0.96950(19)nm,c=1.2049(2)nm,α=97.88(3)°,β=93.31(3)°,γ=94.14(3)°,V=0.933 8(3)nm3,Z=1,R=0.037 1。在配合物中,每个Cu(Ⅰ)离子与PMN配体的1个N原子和2个I原子配位,展示出三角几何构型。相邻的2个Cu(Ⅰ)离子通过碘原子相连形成双核铜配合物,并进一步通过氢键和I…I作用形成三维网状结构。     

Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Manganese(Ⅲ) Schiff Base Complex

A chiral salency complex,[Mn(Salency)(H2O)2](PF6)·2H2O 1(Salency =(R,R)-N,N'-bis(salicylidene)-1,2-cyclohexanediamine),has been prepared by the reaction of Mn(CH3COO)3·2H2O with Salency and NH4PF6,and was established by X-ray diffraction techniques.The complex crystallizes in triclinic,space group P1 with a=9.299(8),b=10.012(8),c=13.461(11),α=92.037(15),β=92.974(12),γ=93.530(18)°,V=1248.3(18)3,C20H28F6MnN2O6P,Mr = 592.35,Z=2,Dc=1.038 g/cm3,F(000)=608,μ=0.676 mm-1,the final R=0.0651 and wR=0.1880 for 5260 observed reflections with I 2σ(I).     

三重桥联双核铜配合物{[Cu_2(μ-O_2CCH_3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)_2]Br·2H_2O}的合成及其晶体结构

在热甲醇水溶液中,2,2′-联吡啶(2,2′-bpy),醋酸铜和溴化钠经回流反应合成了三重桥联双核铜新化合物——[Cu2(μ-O2CCH3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)2]Br.2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.561 7(12),b=12.364 7(18),c=14.611 0(2),α=95.963(3)°,β=101.815(3)°,γ=104.374(2)°,V=1 277.9(3)3,Z=2,Dc=1.849 g.cm-3,μ=4.831 mm-1,F(000)=704,R1=0.063 2,wR2=0.171 6。1通过氢键和分子间π┈π堆积相互作用,连接成三维网状结构。     

Synthesis, Structure and Luminescent Properties of Polymeric Copper（Ⅰ） Halide Complexes Bearing Phosphine and N-donor Bridging Ligands

Three polymeric copper(I) halide complexes bearing phosphine and N-donor bridging ligands,[(PPh3)2Cu2(μ-Br)2(μ-4,4′-bipy)]∞ 1 (bipy=bipyridine),[(PPh3)2Cu2(μ-Br)2(μ-bpe)]∞ 2 (bpe=trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethene) and [(PPh3)2Cu2(μ-Cl)2(μ-bpe)]∞ 3,were synthe-sized by the multilayer diffusion method,and the structures were refined by single-crystal X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in triclinic,space group P1 with a=9.122(3),b=9.322(3),c=13.201(4),α=106.440(4),β=105.965(5),γ=94.167(5)°,V=1021.3(6) 3,Mr=967.62,Z=1,Dc=1.573 g/cm3,F(000)=486,μ=3.111 mm-1,the final R=0.0383 and wR=0.0960 for 2792 observed reflections (I > 2σ(I)). Complex 2 crystallizes in triclinic,space group P1 with a=9.420(3),b=10.209(4),c=12.407(4),α=104.136(6),β=108.132(5),γ=95.338(6)°,V=1081.0(7) 3,Mr=496.83,Z=2,Dc=1.526 g/cm3,F(000)=500,μ=2.941 mm-1,the final R= 0.0445 and wR=0.1117 for 3251 observed reflections (I > 2σ(I)). Complex 3 crystallizes in triclinic,space group P1 with a=8.32(1),b=11.53(2),c=13.94(3),α=109.57(3),β=93.85(3),γ= 97.28(3)°,V=1242(4) 3,Mr=1074.59,Z=1,Dc=1.436 g/cm3,F(000)=548,μ=1.279 mm-1,the final R=0.0786 and wR=0.1586 for 2266 observed reflections (I > 2σ(I)). The complexes exhibit intensive solid-state photoluminescence tentatively assigned to an admixture of triplet intraligand (IL) and metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) excited state.     

基于邻菲罗啉衍生物FIP配体的Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以邻菲罗啉衍生物2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(FIP)和己二酸(ADA)为配体,在水热条件下,合成配合物[Mn3(ADA)3(FIP)2]n(1)和[Co3(ADA)3(FIP)2]n(2),经元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射等进行表征。1属三斜晶系,空间群p-1,晶胞参数a=8.640(3),b=10.229(4),c=14.918(5),α=98.636(6)°,β=106.240(6)°,γ=107.040(6)°,Z=2,Dc=1.659 g·cm-3;2属三斜晶系,空间群p-1,晶胞参数a=8.695(2),b=10.010(2),c=14.800(4),α=71.742(4)°,β=73.540(4)°,γ=73.402(4)(6)°,Z=2,Dc=1.713g·cm-3。1和2的结构相似,Mn(Co)(1)中心是被来自一个FIP的两个N原子和三个ADA的四个O原子所绑定,Mn(Co)(2)中心是被来自六个ADA的六个O原子配位,两个Mn(Co)中心展示了扭曲八面体的配位结构,配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力CCDC:1:1486701;2:1486702。     

新型四核铜配合物{[Cu4L2（N3）2（μ2-N3）2]·CH3OH}的合成及其晶体结构

多吡啶配体H2L[N,N’-二(3-甲基吡啶基)-2,6-吡啶二酰胺]与Cu(OAc)2.H2O反应合成了一种新型的四核铜配合物——[Cu4L2(N3)2(μ2-N3)2].CH3OH(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=15.774(3),b=15.062(3),c=10.724(2),β=114.91(3)°,V=2 344.0(8)3,Z=4,Dc=1.736 mg.cm-3,μ=1.869 mm-1,R1=0.120 1,ωR2=0.298 4。1中四个金属铜原子通过两个L2-配体,四个N3-基团连接在一起,形成了一个新颖的四核铜结构。     

1,5-双(5′-甲氧基吲哚-3-亚甲基)硫代二氨基脲的合成与晶体结构

以5-甲氧基吲哚-3-甲醛和硫代对称二氨基脲为原料,经缩合反应合成了1,5-双(5ˊ-甲氧基吲哚-3-亚甲基)硫代二氨基脲,产物经IR,~1H NMR及X-射线单晶衍射法进行了结构表征,并研究了化合物的固体荧光性能。该化合物属于单斜晶系,P 2(1)/c空间群,晶胞参数a=16.548(7),b=10.063(4),c=13.078(6)~3,β=112.057(5)°,V=2018.6(3)3,Dc=1.384g/cm~3,Z=4,μ=0.192 mm~(-1),F(000)=880,最终残差因子R_1=0.0472,wR_2=0.1313。     

(英)用微量热法研究一种新晶体与人血清白蛋白以及肝素钠相互作用的热动力学

本文使用氯乙酸乙酯和对羟基肉桂酸为原料,合成并纯化、重结晶得到一种新的无色棒状晶体化合物3-(4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基)丙烯酸(E)-2-乙氧基-2-氧乙基酯(EOPA)。EOPA的结构通过质谱和X-射线单晶衍射确认。结果显示,该晶体为三斜晶系,空间群为P1,其他相关晶体参数:a=8.835(5),b=13.707(8),c=15.265(9),α=92.087(7)°,β=104.289(7)°,γ=104.471(7)°,V=1725.0(17)3,晶胞中分子数Z=4,F(000)=712.0,晶体密度Dc=1.295mg/m3,化合物分子量Mr=μ=336.33。采用C80微量热计测试获得对应的反应常数(k),反应级数(n)和吉布斯自由能(ΔGΘ≠),数据显示EOPA与人血清白蛋白的结合与EOPA与肝素钠的结合相似。     

用微量热法研究一种新晶体与人血清白蛋白以及肝素钠相互作用的热动力学(英文)

本文使用氯乙酸乙酯和对羟基肉桂酸为原料,合成并纯化、重结晶得到一种新的无色棒状晶体化合物3-(4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基)丙烯酸(E)-2-乙氧基-2-氧乙基酯(EOPA)。EOPA的结构通过质谱和X-射线单晶衍射确认。结果显示,该晶体为三斜晶系,空间群为P1,其他相关晶体参数:a=8.835(5),b=13.707(8),c=15.265(9),α=92.087(7)°,β=104.289(7)°,γ=104.471(7)°,V=1725.0(17)3,晶胞中分子数Z=4,F(000)=712.0,晶体密度Dc=1.295mg/m3,化合物分子量Mr=μ=336.33。采用C80微量热计测试获得对应的反应常数(k),反应级数(n)和吉布斯自由能(ΔGΘ≠),数据显示EOPA与人血清白蛋白的结合与EOPA与肝素钠的结合相似。     

二苯基苷脲衍生物缔合体的晶体结构及量子化学计算

本文以二苯基苷脲为原料,通过两步反应制得二苯基苷脲衍生物的缔合体H,用X-单晶衍射仪对H的晶体结构进行表征,晶体结构表明H是由两个单体(下文称单体M1和M2)组成的缔合体,该晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,a=8.3318(5),b=15.4294(9),c=15.8378(9),α=66.147(2)°,β=77.057(2)°,γ=77.504(2)°,V=1796.64~3,Z=2,R(1)=0.0876。量子化学计算结果表明H总能量为-7.18×106k J/mol,两个单体结合能为-113.094 k J/mol,没有虚频,说明H是稳定的。