Intercalation dans le graphite du sulfure et du séléniure de potassium

The reaction between graphite and liquid potassium, containing small amounts of sulphur or selenium, leads to the synthesis of new lamellar compounds, of which the three-layered intercalated sheets can be regarded as potassium sulfide or selenide slices, being arranged between the graphene planes. These slices retain the hexagonal symmetry that they possess in the 3D binary chalcogenides, thanks to some adaptations. Particularly, they become commensurate with respect to the graphene planes.     

Séparation du Niobium et du Tantale par chromatographie sur papier

Résumé La séparation du Nb et du Ta à l'échelle micro a été étudiée par chromatographie descendente sur papier, en employant différents éluants organiques. Une séparation très satisfaisante est obtenue en employant comme éluant un mélange de composition suivante: MeCOEt. 75% + HCl 10 M 25%. Comme valeursR _f nous avons trouvé, pour le Ta: 0,11, pour le Nb: 0,78. Le même éluant permet la séparation des éléments Ti-Nb et Fe ou Ta-Nb-Fe. Ne sont pas séparés le Ta et le Ti. A l'échelle semi-micro, la séparation des éléments Nb/Ta est possible sur colonne de cellulose en employant le même mélange éluant. La pureté du Nb séparé, pour différents rapports initiaux Nb/Ta a été examinée spectrographiquement. Dans tous les cas deux élutions successives suffiront à obtenir une pureté dépassant 99,9%.

---

Summary The separation of niobium and tantalum on the micro scale has been studied by paper chromatography. Various organic liquids were used as eluants. A very satisfactory separation is obtained when the following mixture is used as eluant: methyl ethyl ketone (75%) + 10M HCl (25%). The values ofR _f found were: Ta=0.11, Nb=0.78. The same eluant likewise permits the separation of titanium-niobium and iron or tantalum-niobium-iron. Tantalum and titanium are not separated. On the semimicro scale it is possible to separate Nb/Ta with a cellulose column and this same eluant. The purity of the niobium obtained from various initial Nb/Ta ratios has been studied spectrographically. In every case, two successive elutions were enough to yield a purity above 99.9%.

---

Zusammenfassung Die Trennung von Niob und Tantal im Mikromaßstab durch absteigende Papierchromatographie wurde unter Anwendung verschiedener organischer Lösungsmittel versucht. Sehr befriedigende Ergebnisse wurden mit einer Mischung von 75% Methyl-Äthylketon und 25% 10-m Salzsäure erhalten. Wir erhielten folgendeR _f- Werte: für Tantal 0,11, für Niob 0,78. Das gleiche Lösungsmittelgemisch eignet sich für die Trennung der Elemente Titan und Niob von Eisen oder der Elemente Tantal und Niob von Eisen. Tantal und Titan wurden nicht getrennt. Im Halbmikromaßstab ist die Trennung der Elemente Niob und Tantal in einer Zellulosesäule mit Hilfe des gleichen Lösungsmittelgemisches möglich. Die Reinheit des aus verschiedenen Mischungsverhältnissen (Nb Ta) abgetrennten Niobs wurde auf spektographischem Wege geprüft. In jedem Falle waren zweimalige Elution hinreichend, um einen Reinheitsgrad von mehr als 99,9% zu erreichen.

---

---

Recherches exécutées sous les auspices de l'Institut Interuniversitaire des Sciences Nucléaires.     

Séparation du thorium et du lanthane par échange ionique

A simple and efficient method for the separation of thorium and lanthanum by ion-exchange is described. Lanthane is eluted first of all with citric acid and then the thorium is separated with sulphuric acid as eluant. The separation is complete and the method can be applied to all the rare earth elements.     

Synthèse de nouveaux dérivés du 1-hydroxyindole et du pyrazole

New 1-hydroxyindole derivatives have been synthesised by alkylation, acylation reactions and by condensation with acetylacetone and dehydroacetic acid. Action of hydrazines on 3-acetyl-1-hydroxy-indole leads to new pyrazole derivatives.     

Structure électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène

Résumé La structure et le spectre électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène ont été étudiés à l'aide d'une méthode matricielle du type LCAO SCF MO où les fonctions monoélectroniques sont des orbitales orthogonalisées de Löwdin. Le transfert de charge de l'halogène au système est d'environ 0,04 électron 2p pour le fluor et 0,08 électron 3p pour le chlore. L'étude des transitions électroniques indique pour la transition du type - située vers 1850 Å un effet bathochrome et une augmentation de la force oscillatrice lorsque l'électronégativité de l'halogène décroît. Ceci permet d'identifier la transition située vers de plus grandes longueurs d'onde avec une transition - dont la force oscillatrice varie en sens inverse de celle de la transition -.

---

The electronic structure and spectra of fluoroacetylene and chloroacétylène have been studied by a matricial method of LCAO SCF MO type where the monoelectronic functions are Löwdin'S orthogonalized orbitals. The charge transfer from the halogen to the system is equal to about 0,04 2p electron for fluorine and to 0,08 3p electron for chlorine. A bathochromic effect and an increase of the oscillator strength with the halogen electronegativity decreasing have been found for the - transition at 1850 Å; from the theoretical results it is possible to identify the transition of lower energy as a - transition whose oscillator strength varies the other way than that of the - transition.

---

Zusammenfassung Struktur und Elektronenspektren von Fluor- und Chloracetylen wurden mit Hilfe einer Matrizenmethode vom LCAO-SCF-MO-Typ untersucht, wobei die Einelektronenfunktionen nach Löwdin orthogonalisiert wurden. Der Ladungsübergang vom Halogen zum -System entspricht etwa 0,04 2p-Elektronen bei Fluor und 0,08 3p-Elektronen bei Chlor. Für den --Übergang um 1850 Å wird für abnehmende Elektronegativität des Halogens eine bathochrome Verschiebung und eine Zunahme der Oscillatorenstärke gefunden. Das erlaubt, die längerwellige Bande einem - -Übergang zuzuordnen, dessen Oscillatorenstärke sich in entgegengesetzter Richtung ändert.

---

---

Nous tenons à remercier Monsieur Berthier pour de nombreuses discussions sur ce travail, Messieurs Romanet et Wojtkowiak pour avoir attiré notre attention sur les problèmes posés par les spectres ultraviolets des halogéno-acétyléniques et Monsieur H. v. Hirschhausen pour nous avoir signalé une erreur numérique dans la fin de cet article.     

Dosage microgravimétrique et spectrophotométrique du calcium par la lorétine

Résumé Les auteurs ont élaboré une méthode semi-micro et micro-gravimétrique et une méthode spectrophotométrique pour le dosage du calcium par la lorétine. Après avoir établi le facteur analytique du lorétinate de calcium par voie gravimétrique et thermogravimétrique, ils ont démontré la possibilité de doser le calcium à l'échelle semi-micro gravimétrique pour des quantités allant de 5 mg à 50 mg, l'erreur moyenne étant de 0,35%. La méthode microgravimétrique permet de ramener la quantité minima à doser à 0,2 mg de calcium par ml, l'erreur moyenne étant de 0,45%. L'influence d'une série d'ions étrangers fut étudiée. La plupart ne gênent pas le dosage, même s'ils sont présents en quantités importantes. Par spectrophotométrie indirecte, notamment en redissolvant le lorétinate de calcium dans un excès d'une solution ferrique, les auteurs ont réussi à doser des quantités de calcium de l'ordre de 20g avec une erreur moyenne de 0,35%.

---

Summary The authors have elaborated a method (semi-micro and micro-gravimetric) and also a spectrophotometric method for determining calcium by means of loretin. After establishing the analytical factor for calcium loretinate by the gravimetric and the thermogravimetric methods, they showed the possibility of determining calcium on the semimicro gravimetric scale for quantities ranging from 5 mg to 50 mg, the mean error being 0.35%. The microgravimetric method allows the minimum quantity to be determined to be reduced to 0.2 mg calcium per ml, the mean error being 0.45%. A study was made of the influence of a number of foreign ions. Most of them do not harm the determination, even though they are present in considerable amounts. By indirect spectrophotometry, notably by dissolving the calcium loretinate in an excess of ferric solution, the writers have succeeded in determining amounts of calcium of the order of 20g with a mean error of 0.35%.

---

Zusammenfassung Die Verfasser haben eine semimikro- und eine mikrogravimetrische Methode und ein spektrophotometrisches Verfahren zur Bestimmung von Calcium mit Loretin (7-Jod-8-hydroxychinolin-5-sulfonsäure) ausgearbeitet. Nach Festlegung des Umrechnungsfaktors des Calciumloretinats auf gravimetrischem und thermogravimetrischem Wege wurde gezeigt, daß durch Semimikrogravimetrie Calciummengen von 5 bis 50 mg mit einem mittleren Fehler von 0,35% bestimmbar sind. Die mikrogravimetrische Methode eignet sieh für 0,2 mg Calcium/ml mit einem mittleren Fehler von 0,45%. Der Einfluß einer Reihe von Fremdionen wurde untersucht. Die meisten davon stören nicht, auch wenn sie in bedeutender Menge vorhanden sind. Durch indirekte Spektrophotometrie, nämlich durch Auflösen des Calciumloretinats in überschüssiger Eisen(III)lösung gelang es, Calciummengen in der Größenordnung von 20g mit einem mittleren Fehler von 0,35% zu bestimmen.

     

La séparation et le dosage du tungstène et du molybdène au moyen du chlorure de calcium

A rapid and simple method is described for the separation and the determination of molybdenum and tungsten. Both metals are extracted as their soluble salts, sodium molybdate and sodium tungstate, by means of an alkaline fusion (Na₂CO₃ + Na₂O₂), after which they are separated by precipitation with calcium chloride as reagent. The precipitates of calcium molybdate and calcium tungstate are filtered, washed and then decomposed by concentrated hydrochloric acid. Calcium molybdate passes completely into the filtrate while calcium tungstate leaves a precipitate of tungstic acid. By calcining this precipitate, tungstic trioxide is obtained and weighed. The tungsten content is calculated therefrom.The filtrate from tungstic acid serves for reprecipitation of calcium molybdate on making the solution alkaline and by boiling. Calcium molybdate is filtered by means of a porcelain crucible filter and then calcined. When the weight of the calcined precipitate is constant, the molybdenum content is obtained by multiplying the weight of the precipitate by the conversion factor. Results are satisfactory, separation and determination of both metals not taking more than a day's work.     

Configuration spatiale et propriétés électroniques du noyau d'isoalloxazine

Résumé L'isoalloxazine réduite et son radical libre en milieu acide sont probablement pliés le long de l'axe passant par les deux atomes d'azote du cycle central. Mais les groupements attachés à ces atomes pouvant prendre chacun deux positions par rapport aux cycles latéraux, quatre configurations pliées limites sont à étudier. Des calculs sont effectués par la méthode des orbitales moléculaires sur la modification des caractéristiques électroniques de l'isoalloxazine par le pliage. L'énergie de la plus haute orbitale moléculaire occupée apparaît très sensible aux modifications de la structure géométrique. La répartition théorique des densités de spin dans le radical pour les différentes configurations possibles est comparée aux résultats expérimentaux de différents auteurs. Cette comparaison suggère que la configuration H₉ extra H₁₀ intra pourraît être la plus probable.Une étude semblable est faite sur le radical dicationique de l'alloxazine.

---

Reduced isoalloxazine and its cationic free radical are probably folded along the axis passing through the two nitrogen atoms of the central ring. The protons or the alkyl substituents attached to these atoms may be placed between or out of the planes of the two lateral rings; and four folded configurations must be studied. Calculations are carried out by the molecular orbital method on the modification of the electronic characteristics of the reduced isoalloxazine ring as a result of folding. It is shown that the energy of the highest occupied molecular orbital is a very sensitive function of the geometrical configuration of the molecule. The theoretical distributions of spin densities in the radical for the different possible configurations are compared with the experimental results and suggest that the H₉ extra H₁₀ intra configuration is the most probable.The dicationic radical of alloxazine ring is studied in the same way.

---

Zusammenfassung Das Dihydroisoalloxazin und sein Radikalkation sind wahrscheinlich längs der zentralen N-N-Verbindungslinie gefaltet. Da dabei die an diese Atome gebundenen Gruppen je zwei Lagen einnehmen können, sind vier nichtebene Konfigurationen zu untersuchen. Wir berechnen nach der MO-Methode die Änderung der elektronischen Charakteristika des neutralen Systems beim Falten. Die Energie des obersten besetzten Molekülorbitals erweist sich als sehr empfindlich gegen die Änderungen der Geometrie. Die für die verschiedenen Konfigurationen berechneten Spindichteverteilungen im Radikal werden mit Meßwerten mehrerer Autoren verglichen. Dieser Vergleich legt die Form H₉ extra H₁₀ intra nahe. Das zweifach positiv geladene Radikal wird entsprechend behandelt.

     

L'analyse des roches dolomitiques par dosage thermogravimétrique simultané du calcium et du magnésium

Résumé La méthode que nous venons de décrire est simple, rapide et plus précise que la méthode complexométrique. Son emploi est général; on peut en effet l'utiliser même si l'on ne possède pas de thermobalance. Il suffit de porter le creuset contenant le précipité des carbonates dans un four à régulation et de le chauffer d'abord vers 500° puis vers 950° jusqu'à poids constant. Il faut s'assurer par plusieurs pesées successives que le poids constant à 500° est effectivement obtenu. De toute manière, il est toujours plus prudent de maintenir en thermostat à 500°–550° le creuset contenant le mélange CaCO₃+MgO pendant une demi-heure environ lorsque l'on enregistre la courbe de thermolyse. On est ainsi assuré d'observer un palier suffisamment net pour effectuer des mesures sur la courbe avec précision.D'autre part, l'application de la méthode n'est pas limitée au dosage du calcium et du magnésium dans les dolomies. On peut également l'employer pour doser ces deux métaux co-existant dans des proportions différentes de celles que l'on rencontre dans ces roches.

---

Summary The method just described is simple, rapid and more accurate than the complexometric method. It is of general applicability, in fact it can be used even if a thermobalance is not available. It is sufficient to place the crucible containing the carbonate precipitate in a furnace that can be regulated and to heat it at first to around 500° and then to about 900° until constant weight is attained. Several successive weighings must be made to insure that constant weight at 500° has been really attained. Always it is better to keep the crucible containing the mixture of CaCO₃+MgO at 500 to 550° for about 30 minutes while recording the thermolysis curve. This guarantees obtaining a plateau adequately established to assure regions on the curve that are accurate. On the other hand, the application of the method is not limited to the determination of calcium and magnesium in dolomites. It may also be used to determine these two metals coexisting in ratios different from those encountered in these rocks.

---

Zusammenfassung Die beschriebene Methode zur Bestimmung von Calcium und Magnesium in Dolomitgestein ist einfach, rasch und genauer als die komplexometrische. Sie ist allgemein anwendbar; man kann sie auch ohne Thermowaage benützen. Es genügt, den Tiegel mit dem Carbonatniederschlag in einem regulierbaren Ofen zuerst auf 500°, dann auf 950° bis zur Gewichtskonstanz zu erhitzen. Man muß sich nur durch mehrfache Wägungen davon überzeugen, daß bei 500° tatsächlich kein Gewichtsverlust mehr eintritt. Jedenfalls tut man gut daran, den Tiegel mit dem Gemisch aus Calciumcarbonat und Magnesiumoxyd etwa eine halbe Stunde im Thermostaten bei 500 bis 550° zu halten, wenn man die Thermolysekurve registriert. Man kann dann sicher sein, eine hinreichend saubere Stufe zu erhalten, um die Kurve genau ausmessen zu können.Anderseits ist die Methode nicht nur auf die Bestimmung des Calciums und Magnesiums in Dolomit beschränkt. Sie läßt sich auch dann anwenden, wenn diese beiden Elemente in anderen Mengenverhältnissen vorliegen als in Dolomit.

     

Détermination spectrale du phosphore et du carbone dans les aciers par la méthode de profilage

Sans résuméLes recherches ont été effectués sous les auspices de l'I. R. S. I. A. (Institut pour l'encouragement de la Recherche Scientifique dans l'Industrie et l'Agriculture) et du C. N. R. M. (Centre National des Recherches Métallurgiques) Section Hainaut.     

Sur une nouvelle réaction colorée du cuivre et de l'urobiline

Résumé L'urobiline permet de déceler et même de doser colorimétriquement de très petites quantités de cuivre dissoutes dans l'eau, même en présence de métaux étrangers. La coloration est rose autour de la teneur du millionième et déjà purpurine à la teneur du centmillième. La réaction est des plus sensibles car elle se produit encore lorsqu'il n'y a qu'un dix millième de milligramme du métal dans un centimètre cube de solution. Inversement, les sels de cuivre peuvent servir comme réactif de l'urobiline.

---

Summary With the help of urobilin it is possible to detect and to determine, by a colorimetric method, very small amounts of copper in aqueous solution, in the presence of other metals. The reaction-colour is pink at a dilution of 1:1 000 000 and turns to purple at a dilution of 1:100 000. The reaction being very sensitive it is possible to detect 0,0001 mg of copper in 1 ccm of the solution tested. On the other hand, copper salts can be used for the detection of urobilin.

---

Zusammenfassung Mit Urobilin lassen sich sehr kleine Mengen von Kupfer in Wasser gelöst nachweisen und kolorimetrisch bestimmen, und zwar auch bei Anwesenheit anderer Metalle. Die Reaktionsfärbung ist rosa bei einer Verdünnung von etwa 1:1 000 000 und schon purpurfarbig bei einer Verdünnung von 1:100 000. Die Reaktion zeichnet sich durch hohe Empfindlichkeit aus, denn noch in 1 ccm einer Lösung von 0,0001 mg des Metalles ist sie positiv. Umgekehrt können Kupfersalze als Reagens für Urobilin dienen.

     

La séparation du scandium,du lanthane et de l'yttrium

The behaviour of scandium on a resin column has been studied and an efficient separation of scandium, lanthanum and yttrium has been effected using citric acid at different pH's. The hysteresis phenomenon which accompanies the adsorption of scandium and its importance for calculations, based on the theory of levels, are discussed.     

Propriétés thermoélectriques du sélénium liquide pur et dopé à i'lode

Abstract

On a étudié le pouvoir thermoélectrique du sélénium en fonction de la température pour des échantillons de puretés diverses et dopés ayantn subi divers cyles thermiques. II varie beaucoup, passant d'un signe à l'autre; le dopage à l'iode tend à donner une conductibilité de type p.

Thermoelectric power of selenium vs temperature has been studies for samples of variable purity or doped having undergone various thermal treatments. Large variations appear, with either sign; doping with iodine favours p-type conduction.     

La détermination rapide du calcium et du magnésium dans l'eau de mer

A rapid method is described for the determination of calcium and magnesium in sea. water. The classical gravimetric methods are very lengthy and are susceptible to errors if used for sea-water. The two alkaline earths are determined by complexometric titration using complexen III (disodium ethylenediaminetetra-acetate) as reagent and two indicators (murexide and ériochrome black T) for the determination of calcium and for the sum of Ca⁺² and Mg⁺² ions. The quantity of magnesium is obtained by difference. While the classical gravimetric methods take at least 24 hours, these two determinations can be effected in 1 hour, giving satisfactory accuracy.     

Dosage du chrome,du vanadium et du molybdène par la méthode des indicateurs radioactifs

A radiochemical method for the determination of Cr, Mo, and V by means of radioactive silver is described. Using a solution of radioactive silver nitrate, a standard curve is obtained indicating the activity of the precipitate as a function of the quantity of the metal present. Unknown concentrations of Cr, Mo, or V can be easily determined if the same experimental and geometrical conditions are reproduced.     

Synthèse de complexes du tungstène,du chrome et du rhénium contenant un ligand 1,4-bidenté carbéne-alcéne

A general synthesis of alkene-carbene complexes of tungsten, chromium and rhenium, containing a six-membered ring system, is outlined and the crystal structure of two new complexes of this type, (CO)₄WC(OEt)(CH)(η²-CH₂CHCH₂) (CH₂CHCH₂) and (CO)₉Re₂(OCH₂CH₃(CH₂(CH₂(CH₂CHCH₂), is described.     

Le dosage par voie complexométrique du calcium et du magnésium dans les milieux trés riches en chlorures (sel marin brut et saumures)

A rapid method is described for the determination of calcium and magnesium in natural sea salts and in brine. The classical gravimetric methods are very lengthy and are susceptible to errors if used in media rich in chlorides. The two alkaline earths are determined by complexometric titration using Complexen III (disodium ethylenediaminctetra-acetate) as reagent and two indicators (Murexide and Eriochrome Black T) for the determination of calcium and for the sum of Ca+2 and Mg+2 ions. The quantity of magnésium is obtained by difference. While the classical gravimetric methods take at least 24 hours, these two determinations can be effected in 1 hour, giving satisfactory accuracy.     

Détermination spectrophotométrique de l'aluminium et du fer dans les siliciums industriels

Résumé Le dosage colorimétrique de l'aluminium par le ferron a été précisé et les modalités de son application à l'analyse des siliciums et ferrosiliciums décrites. La précision est de l'ordre de celle de la gravimétrie de l'oxinate, et le procédé, qui permet en même temps la détermination du fer, est beaucoup plus rapide.

---

Summary The colorimetric determination of aluminium by ferron has been made exact and the methods of applying it to the analysis of silicon and ferrosilicons are described. The accuracy is of the order of the gravimetric oxinate procedure and the method which permits the simultaneous determination of iron, is much faster.

---

Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Aluminiums mittels Ferron wurde ausgearbeitet und ihre Anwendung auf die Analyse von Silicium und Ferrosilicium beschrieben. Die Genauigkeit des Verfahrens entspricht der Gravimetrie des Oxinats. Es ist aber rascher und gestattet gleichzeitig die Bestimmung des Eisens.

---

---

Avec la collaboration deP. van de Leur