聚对苯二甲酰对苯二胺/尼龙6复合物

随着材料科学的发展，纤维增强塑料已由纤维与树脂的复合，扩展到以刚性链高分子与柔性链高聚物在分子水平上的微观复合．棒状、刚性的液晶高分子是一种超高强度和超高模量的高分子材料，同时还具有在某种条件下易于自发取向形成微纤的特性．基于这些性能，液晶高分子自然成为代替无机纤维作增强剂，与柔性链高聚物进行微观复合最理想的材料．在与柔性链高聚物复合时，如何使之在基体中形成有很高的长径比（Ｌ／Ｄ）的液晶纤维，并在基体中又能起到强的增强效果，来获得高强度、高模量的复合材料．多年来一直是国际上研究的热点，有关这方面…     

聚对苯二甲酰对苯二胺取向态结晶的超分子结构

本文以光学显微镜和扫描电子显微镜法研究了聚对苯二甲酰对苯二胺的100％硫酸溶液剪切取向下凝固结晶所形成的超分子结构,发现各向异性态溶液中取向了的微区结构在不同松弛阶段凝固结晶时可以形成球晶、串晶和草席晶等结晶形态的微区结构的聚集体。     

聚对苯二甲酰对苯二胺草席晶形态的细微结构

本文采用溶剂腐蚀技术和电子显微镜法研究了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)草席晶形态的细微结构,发现了PPTA草席晶的真实形态结构系为沿剪切应力方向平行取向排列,并周期性地弯曲成锯齿状的微纤结构。其锯齿周期的大小平均约为1微米左右,正好与在偏光显微镜正交偏振片下所观察到的草席晶形态中一条晶带宽度的尺寸相当,因此可以认为在偏光显微镜下所看到的草席晶图像只不过是这种锯齿状微纤规则弯曲所形成周期性结构的一种光学效应而已。同时也直接观察到单个分离的微纤,它是由于液晶态溶液微区结构中取向的刚性链分子在剪切应力作用下产生滑移而形成的。     

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维的热老化行为与机理研究

在250～400℃空气中对自由状态下对位芳纶进行等温热老化处理,采用万能材料试验机、红外光谱法、广角X射线衍射法、声速法和特性黏数法表征了老化过程中力学性能和结构的变化.结果表明,在老化初期,由于分子链的解取向,强度随时间快速下降;随后的热分解使强度随老化时间继续降低,符合二级反应动力学模型,其热老化表观活化能为32.4kJ/mol.老化样品的强度随温度升高显著下降,但高于350℃时热交联反应变得明显,同时结晶度增大和结晶结构完善,使强度的损失速率减小.老化样品的模量随老化温度的升高而增大,低于350℃时,非晶态分子链的解取向占优,模量较未热老化样品低;升高至350℃时,结晶结构完善占优,表现在第二类晶格畸变参数降低、表观微晶尺寸增大,特别是微晶横向融合使a,b轴方向尺寸显著增大,模量明显高于未老化样品.     

添加氢化钙合成高分子量聚对苯二甲酰对苯二胺的研究

研究使用氢化钙代替吡啶作为酸吸收剂合成高分子量聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),并与以吡啶作酸吸收剂的聚合产物进行对比以评估该研究的应用前景.尝试以氢化钙代替吡啶,考察氢化钙的加入对TPC与PPD的聚合过程及聚合产物分子量和结构的影响.研究结果表明,添加氢化钙可以聚合出高分子量PPTA.元素分析、X-射线衍射及红外光谱分析结果表明,使用氢化钙和吡啶作为酸吸收剂合成的PPTA在元素含量和结构上均相同.热重分析结果表明,使用两种酸吸收剂得到的PPTA的热分解温度都在550℃左右.这些研究结果初步证明使用氢化钙代替吡啶进行高分子量PPTA工业聚合是可行的.     

聚对苯二甲酰对苯二胺及其共聚体纤维的成型新技术

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(芳纶1414)是经液晶溶液于喷—湿纺制得的高强、高模纤维，是当前最重要的高科技纤维。随着全球对芳纶需求量的增加及市场竞争的日益加剧，各国芳纶的生产厂家和研究单位都在不断地开发新工艺、新品种，以赋予聚对苯二甲酰对苯二胺纤维更优异的性能和尽可能地降低生产成本。本文综述了近年来芳纶生产的新工艺和具有各种特殊功能的新品种并简单介绍了该纤维的结构性能及发展方向。     

光散射方法表征聚对苯二甲酰对苯二胺薄膜的结构特征

采用光散射方法研究了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)浓硫酸溶液于不同凝固条件下成膜时得到的球晶和草席晶等结构。PPTA的球晶由一些各向异性棒状微晶呈辐射型有序排列聚集而成的。红外二向色性的研究证明,PPTA草席晶中分子链沿“草席方向”高度取向。基于光栅衍射效应的角度依赖性认为,草席结构中条带的亮暗主要是由于它们取向方向上稍有差异引起的。以光栅效应计算了PPTA草席晶结构的长周期数据值及条带的取向状况,得到了较好的结果。根据在切应力作用下液晶的光散射图象认为,草席状结构是在切应力作用下于各向异性液业已形成,快速凝聚的方法可以把该种结构的特征保留在所获得的薄膜之中。     

凝胶渗透色谱测定聚对苯二甲酰对苯二胺的分子量分布

<正> 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是一种刚性棒状高分子,一般仅溶于浓硫酸,氢氟酸等强酸溶剂。凝胶渗透色谱(GPC)测定PPTA分子量分布,国内外报道不多。Schaefgan等报道了在DMA-4Wt.％LiCl中测定的PPTA分子量分布图谱,但溶剂和具体测试方法未作介绍。Arpin等用96％硫酸作溶剂,在简易GPC装置上进行了测定。国内赵择卿等采用与Arpin相同的方法进行了测试,本文采用混合有机溶剂溶解PPTA,以DMA-3Wt.％LiCl作淋洗液,在HITACH 635-TR HPLC仪GPC附件上,用50厘米长、内径8毫米的分析柱,紫外吸收检测(波长λ=330nm),室温条件下测定了     

聚对苯二甲酰对苯二胺在硫酸液晶态溶液中的降解

由聚对苯二甲酰对苯二胺(简称 PPTA)纺制的高强度、高模量、耐高温有机纤维,只有当 PPTA 具有足够高的分子量时,才能显示出优异的物理化学性能。杜邦公司的 T.I.Bair 和 P.W.Morgan 等曾报道了 PPTA 在 HMPA,NMP 和 DMAC 等酰胺溶剂与氯化锂体系中的溶解状况,室温时为5.82及7.95%,溶解度较低。PPTA 在硫酸等强酸中,虽有较     

STUDIES ON THE REGULAR COPOLYMERS OF POLY (1, 4-PHENYLENETEREPHTHALAMIDE)

Two types of the regular copolymer of poly (1, 4-phenyleneterephthalamide) were synthesized by the low temperature solution polycondensation in NMP-CaCl_2 solvent system, using the piperazine or 2,5-dimethylpiperazine as the third components introduced in the main chain of poly (1, 4-phenyleneterephthalamide). The properties of copolymers were characterized by IR, SEM, X-RAY diffraction, polarizing microscopy, TGA and solubilities.Experimental results showed that the copolymers had good solubility and thermal stability, the concentrated sulfuric acid (～98% ) solution of regular PPTA copolymers had liquid crystalline proper-     

聚(环己烯-砜)的合成研究

<正> 关于烯烃与SO_2交替共聚合,在三十年代Marvel和Staudinger等已开始研究,最近又有这方面的总述性文章报道。 关于环己烯与SO_2交替共聚合,Marvel等先以H_2O_2为引发剂进行本体聚合,以后,又在体系中引入一定量的乙醇,在25-30℃温度下反应24小时经乙醚沉淀得到收     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .     

聚合条件对透明聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)分子量的影响

采用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)与1,4-环己烷二甲酸(CHDA)合成出了高透明全脂环族聚酯——聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)(PCCD).研究了CHDM和CHDA的顺反异构体含量对PCCD结晶性能和光学性能的影响,结果表明当CHDA顺式异构体含量达到40%以上时,可以获得高透明无定型PCCD.3种钛系化合物包括钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)和二氧化钛与二氧化硅复合物C-94用作反应的催化剂,结果以TBT的催化活性最好.TBT用量的增加可以使PCCD分子量小幅度增长.通过对生成物PCCD的分子量和特性黏数测试,分析了CHDM/CHDA初始摩尔比对PCCD的影响规律,随着CHDM/CHDA初始摩尔比的增加,PCCD的分子量呈现先增加后降低的趋势,NMR分析表明,CHDM的挥发性较低导致其只能稍微过量于CHDA,否则会残留于产物中影响分子量.最后研究了合成工艺包括缩聚时间和缩聚温度对PCCD的影响,其中PCCD分子量达到最大值所需要的缩聚时间随CHDM/CHDA初始摩尔比的增加而增加.当原料CHDM和CHDA的初始摩尔比为1.04∶1,催化剂TBT为30 mg/kg时,在275℃缩聚时间达到120 min后可以获得分子量最大的PCCD.     

刚性聚芳醚腈合成与性能研究

用２，６ 二氟苯甲腈和间苯二酚为原料，在碱性条件下，于非质子极性溶剂中，通过溶液高温缩聚法制备聚芳醚腈［Ｐｏｌｙ（ｃｙａｎｏａｒｙｌｅｔｈｅｒ）ＰＣＥ］．并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＷＡＸＤ等手段对其结构及热性能、结晶行为进行了研究．结果表明，ＰＣＥ高聚物不仅具备较好的耐高温和耐热老化性能，而且具有较好的结晶性能．同时，用对比的方法，对ＰＣＥ的晶体结构进行了初步的探讨．     

STRUCTURAL AND ELECTRICAL CONDUCTIVITY STUDIES ON 1,4 BIS (P-METHOXYBENZILIDINE) (SB) AND ITS DIPHENYL PHOSPHINE DERIVATIVE (OPSB)

Schiff base “1,4 bis (p-methoxybenzilidine) benzene” (SB) and its diphenyl phosphine derivative (OPSB) have been isolated in solid state and characterized on the bases of macroanalytical, infrared IR, electronic and ¹H NMR spectral data, and thermal gravimetric analysis (TGA).

The electrical conductivity as a function of temperature for the two compounds under investigation (SB and OPSB) have been measured. The results of the electrical conductivity (σ), thermal activation energies associated with the electrical conductivity, as well as energy gaps calculated from the electronic absorption spectra in the solid state were consistent with those of the traditional semiconductors.     

STUDIES ON THE CRYSTAL STRUCTURE OF Al-(D-TRYPTOPHAN) INSULIN

We have determined the crystal structure of Al-(D-Trp) insulin and discovered that it belongs to the trigonal system with space group R3. The parameters of the unit cell are a=b=78.6, c=50.0. A set of data for half a sphere reciprocal space to a spacing of 2.2 were collected. The model was adjusted and refined by using a step-by-step approach and a stereochemically-restrained least squares program, assisted by manual revision based on the difference Fourier maps, to a final R-factor of 0.218. The main and side chains of both Al-D-Trp residues in the asymmetric unit are well ordered. The packing of Al-(D-Trp) insulin in the unit cell, the conformational differences with other insulin structures and its structure and function relationship bave also been discussed.     

大孔膦酸树脂吸附镱的研究

In this paper the sorption behavior of Yb(Ⅲ) onto the macroporous phosphonic acid resin (MPAR) is reported.Experimental results show that the statically saturated sorption capacity is 328 mg/g*resin;Yb(Ⅲ) adsorbed on MPAR can be eluted by 1mol*L-1 HCl,elution percentage is 91.5%.The apparent rate constant is k298=4.63×10-5s-1.The sorption behavior of MPAR for Yb(Ⅲ) abides the Freundlich isotherm.The themodynamic parameter of sorption:enthalpy change ΔH for Yb(Ⅲ) is 50.4kJ*mol-1.The coordination molar ratio of the functional group of MPAR to Yb(Ⅲ) is 3∶1.The bondforming conditions of MPAR for Yb(Ⅲ) is examined by IR spectrometry.     

聚苯基缩水甘油醚中的间规立构组分(s-PPGE)的研究

对间规PPGE的合成、性质和催化剂的结构进行了研究 .研究发现 ,间规PPGE的获得与Bu2 SnO Bu3 PO4缩合物催化剂的结构有关 ,经过两次缩合得到的催化剂Sn P80 0 0中存在全同立构和间规立构两种活性中心 .提高聚合温度可提高PPGE的全同立构规整度 .与全同PPGE不同 ,间规PPGE可溶于氯仿、甲苯等溶剂 ,结晶能力低于全同PPGE ;其热诱导结晶速度很慢 ,但它在合适溶剂如丙酮的诱导下可以较快地结晶 .     

衣康酸系铜离聚体引发下的甲基丙烯酸甲酯聚合反应

本文报道了衣康酸系铜离聚体引发下的甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应,对影响反应的各种因素、反应机理及反应动力学进行了研究。