Beitrag zur kolorimetrischen Bestimmung von Magnesiumspuren in Nickel und Nickelverlbindungen

Zusammenfassung Das Thiazolgelbverfahren wurde zur Bestimmung des Magnesiums in Nickel und Nickelverbindungen herangezogen und ein neues Verfahren zur Trennung des Magnesiums von Nickel, Eisen und Mangan beschrieben. Die störende Wirkung des Eisens und Mangans wird durch Absorptionskurven veranschaulicht.Bei Reagenzien wie z. B. dem Polyvinylalkohol, die sich nach ihrer Zubereitung langsam verändern, ist es nicht zweckmäßig, sie sofort zu verwenden und immer wieder frisch zuzubereiten, wie dies vielfach üblich ist, sondern es ist besser, den Alterungsprozeß vor der Verwendung solcher Reagenzien abzuwarten.

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Summary The thiazole yellow process was used for determining magnesium in nickel and nickel compounds, and a new procedure is given for the separation of magnesium from nickel, iron and manganese. The interfering action of iron and manganese is shown by absorption curves. In the case of reagents, such as polyvinyl alcohol, which slowly change after they have been prepared, it is not well to use them at once and then prepare them anew, as is common practice, but rather it is better to allow the aging process to run its course before employing such reagents.

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Résumé On a appliqué le procédé au jaune thiazole au dosage du magnésium dans le nickel et dans les composés du nickel et l'on a décrit un nouveau procédé de séparation du magnésium d'avec le nickel, le fer et le manganèse. Des courbes d'absorption mettent en évidence l'action gênante du fer et du manganèse.Les réactifs comme l'alcool polyvinylique par exemple, qui s'altèrent lentement après leur préparation, ne doivent pas être préparés juste avant leur emploi et utilisés aussitôt comme on le fait souvent. Il est préférable de laisser le processus de vieillissement se faire avant l'emploi de ces réactifs.

     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

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Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

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Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.

     

I fondamenti chimici e chimico-fisici della microdeterminazione colorimetrica dell'acido fosforico mediante l'azzurro di molibdeno

Résumé Après une énumération brève des méthodes principales pour la détermination de l'acide phosphorique dans une matière biologique, on a conclu, que la méthode colorimétrique pour la détermination du bleu de molybdène est la méthode la plus digne de confiance pour la détermination de l'acide phosphorique.On discute les bases théoriques de cette méthode et les conditions chimiques et physico-chimiques dont l'accomplissement est nécessaire pour atteindre des dosages précises. Aussi on met en ligne de compte l'application de cette méthode sur le dosage indirect du magnésium. Enfin on communique le mode d'exécution pratique pour la détermination de l'acide phosphorique et du magnésium dans une matière biologique, prenant pour base les conditions optimales, trouvées au cours du travail.

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Summary The principal methods for the determination of phosphoric acid in biological material are briefly enumerated, and the conclusion is reached that the colorimetric determination as molybdenum blue is the most reliable.The theoretical basis underlying the method is discussed, and the chemical and physico-chemical conditions enumerated which are necessary for the attainment of accurate results; the extension of the method to the indirect determination of magnesium is also considered. In conclusion, a practical procedure is proposed, based on the most favourable theoretical conditions, for the determination of both phosphoric acid and magnesium in biological material.

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Zusammenfassung Nach einer kurzen Aufzählung der hauptsächlichsten Methoden zur Bestimmung der Phosphorsäure in biologischem Material wird der Schluß gezogen, daß unter allen Methoden die kolorimetrische zur Bestimmung als Molybdänblau die vertrauenswürdigste ist.Es werden die theoretischen Grundlagen behandelt, auf denen diese Methode beruht, und die chemischen und physikochemischen Bedingungen diskutiert, deren Erfüllung zur Erreichung genauer Bestimmungen notwendig ist. Es wird auch die Ausdehnung der Methode auf die indirekte Bestimmung des Magnesiums in Betracht gezogen. Schließlich wird unter Zugrundelegung der als optimal festgestellten Bedingungen die praktische Ausführungsform sowohl für die Bestimmung der Phosphorsäure wie des Magnesiums in biologischem Material vorgeschlagen.

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Rissunto Fatta una rapida ressegna dei principali metodi di dosaggio dell'acido fosforico in materiale biologico, si conclude che fra tutti il metodo colorimetrico all'azzurro di molibdeno é quello che da maggior affidamento.Si trattano i fondamenti teorici su cui si basa tale metodo e si discutono le condizioni chemiiche e chimico-fisiche necessarie par arrivare a determinazioni esatte. Si contempla pure l'estensione del metodo al dosaggio indiretto del magnesio. Infine tenendo conto delle condizioni optimum stabilite, si propone il procedimento pratico di determinazione sia dell'acido fosforico sia del magnesio in materiale biologico.

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Diese Arbeit wurde noch von der früheren Schriftleitung der Mikrochemie redigiert.     

Carrier-free mercury,gold, and platinum

Summary Gold under proton bombardment in the McGill 100 Mev. cyclotron produces mercury isotopes whose half-lives and spectra are being measured by various instruments. Techniques for preparing sources for this work are described in detail and methods given for obtaining carrier-free mercury, gold, and platinum.

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Zusammenfassung Unter Protonenbombardierung von Gold in dem 100-MeV.-Zyklotron der McGill Universität bilden sich Quecksilberisotope, deren Halbwertszeiten und Spektren mit verschiedenen Instrumenten gemessen wurden. Arbeitsmethoden für die Herstellung von Quellen für Quecksilberisotope werden im Detail beschrieben und Verfahren zur Herstellung von trägerfreiem Quecksilber, Gold und Platin werden angegeben.

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Résumé En bombardant de l'or par protons dans le cyclotron de 100 Mev. de l'université de McGill, on forme des isotopes du mercure dont les périodes et les spectres ont été mesurés avec divers instruments. On décrit en détail des procédés de travail pour l'obtention des sources pour les isotopes du mercure et des procédés pour la préparation de mercure, d'or et de platine exempts de la matière du support.

     

Dosage des traces de magnésium dans l'aluminium par le para-nitrobenzène-azo-α-naphtol (magneson II)

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Extraktion und nachfolgenden spektrophotometrischen Bestimmung von Magnesiumspuren in hochgradig gereinigtem Aluminium beschrieben. Die mit Magneson II (p-Nitrobenzol-azo--naphthol) entwickelte Blaufärbung gelangt hierfür zur Anwendung. Es konnten so noch 0,00015% Magnesium mit einem ungefähren relativen Fehler von 5% bestimmt werden.

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Summary The author gives a procedure for the extraction of traces of magnesium in extra pure aluminum. He then determined these traces by a spectrophotometric method in which he used the blue coloration given with magneson II. He thus measured 1,5 p. p. m. of magnesium with a probable error of the order of 5% (Magneson II = para-nitrobenzene-azo--naphthol).

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Résumé L'auteur donne un procédé d'extraction des traces de magnésium dans l'aluminium extra-pur, puis, il dose ces traces par voie spectrophotométrique, en se servant de la coloration bleue donnée avec le magnéson II; il mesure ainsi 1,5 p. p. m. de magnésium avec une erreur probable de l'ordre de 5%.

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Résumé d'une Thèse soutenue devant la Faculté des Sciences de Paris, le 22 juin 1950.

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Avec 2 figures.     

Die Verwendung alkoholischer Lösungen bei der flammenphotometrischen Analyse

Zusammenfassung Wenn man die Genauigkeit und Empfindlichkeit der flammenphotometrischen Bestimmung von Calcium und Magnesium bei der Verwendung einfacher Flammenphotometer besonders steigern will, so eignen sich hierzu die alkoholischen Lösungen von einigen bestimmten Salzen dieser Metalle. So tritt mit steigenden Verbrennungswärmen der homologen Alkohole: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amylalkohol usw. eine Steigerung der Linienemission ein. Für Calcium und Magnesium ergibt sich in amylalkoholischer Lösung gegenüber Wasser eine Erhöhung des Photostromes des Selenmeßinstrumentes um das Dreifache. Da Ca(NO₃)₂ und CaCl₂, sowie Mg(NO₃)₂, MgCl₂ und MgSO₄ bis zu großen Konzentrationen in Amylalkohol löslich sind, eignen sich diese Salze für die flammenphotometrische Bestimmung von Calcium bzw. Magnesium. Zu den Messungen wird ein Flammenphotometer von Dr. Lange, Berlin, verwendet, das für das Versprühen brennbarer Probeflüssigkeiten umgebaut wurde. Bisher wurde diese Methode zur Bestimmung kleinster Mengen von Ca(NO₃)₂ in technischen Produkten mit großem Erfolg verwendet. Die Reproduzierbarkeit liegt bis 1,00% bei ± 0,02% Ca(NO₃)₂. Für Magnesium liegen die Verhältnisse etwas ungünstiger.

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Summary If it is desired to increase considerably the accuracy and sensitivity of the flame photometric determination of calcium and magnesium when a simple flame photometer is used, it is well to use alcohol solutions of several particular salts of these metals. Thus, with increasing heats of combustion of the homologous alcohols: methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, amyl alcohol, etc., there is an increase of the line emission. For calcium and magnesium, there is a threefold increase of the photocurrent of the selenium instrument when amyl alcohol is used as solvent rather than water. Since calcium nitrate and chloride and likewise magnesium nitrate, chloride, and sulfate are soluble to high concentrations in amyl alcohol, these salts are suitable for the flame photometric determination of these metals. A flame photometer by Dr. Lange of Berlin was employed for the measurements; it was remodeled for the spraying of combustible liquid samples. Up to the present, this method has been employed with great success for determining extremely small amounts of calcium nitrate in technical products. The reproducibility is up to 1% at ± 0.02% calcium nitrate. The results are not so favorable in the case of magnesium.

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Résumé Si l'on désire augmenter beaucoup la sensibilité et la précision de la détermination par photométrie de flamme du calcium et du magnésium à l'aide d'un photomètre à flamme simple, il est commode d'employer des solutions alcooliques de certains sels de ces métaux. Ainsi l'augmentation des chaleurs de combustion des alcools homologues: méthylique, éthylique, propylique, butylique, amylique etc. entraine une augmentation dans l'émission spectrale. Pour le calcium et le magnésium le courant photoélectrique d'une cellule au sélénium est triplé quand on emploie comme solvant l'alcool amylique à la place de l'eau. Puisque le nitrate de calcium, ie chlorure de magnésium ainsi que le sulfate et le nitrate de ce métal, sont très solubles dans l'alcool amylique, ces sels conviennent pour déterminer ces métaux par photométrie de flamme. On a employé pour ces mesures un photomètre de flamme du Dr. Lange de Berlin. Il était modifié pour permettre la pulvérisation de liquides combustibles. Jusqu'à présent cette méthode a été employée avec succès pour la détermination de très petites quantités de nitrate de calcium dans des produits techniques. Jusqu'à 1% la reproductibilité est ± 0,02%. Les résultats ne sont pas aussi favorables dans le cas du magnésium.

     

Eine einfache Mikromethode zur photometrischen Bestimmung von Magnesium mit Eriochromschwarz T

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zur photometrischen Bestimmung von 0,05 bis 5 Magnesium mit Eriochromschwarz T angegeben, die auf der Bildung des vonBiedermann undSchwarzenbach beschriebenen Farbkomplexes beruht. Auf Grund spektrophotometrisch ermittelter Absorptionskurven hat es sich als zweckmäßig erwiesen, für die Bestimmung des Magnesiums die Extinktionsdifferenzen zwischen der reinen und der magnesiumhaltigen Farbstofflösung bei 533 und 665 mµ heranzuziehen. Es werden Angaben über den Einfluß und die Ausschaltung störender Ionen gemacht: Calcium wird gegebenenfalls durch Ammoniumoxalat ausgefällt, Zink, Kupfer und Eisen(III) werden mit Cyanid unschädlich gemacht, Eisen(II) wird zu Eisen(III) oxydiert. Schließlich wird eine Vorschrift zur Ausführung der Magnesiumbestimmung mitgeteilt.

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Summary A simple method is given for the photometric determination of 0.05 to 5 magnesium with Eriochrome black T. It is based on the formation of the color complex described byBiedermann andSchwarzenbach. On the basis of the absorption curves obtained spectrophotometrically, it has been found expedient to draw on the extinction differences between the pure and the magnesium-bearing dyestuff solution at 533 and 665 mµ when determining magnesium. Statements are given regarding the influence and the elimination of interfering ions: if necessary, calcium is precipitated by ammonium oxalate; zinc, copper, and iron (III) are rendered harmless by means of cyanide; iron (II) is oxidized to iron (III). Finally, a procedure is given for the magnesium determination.

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Résumé On donne une méthode simple pour le dosage photométrique de 0,05 à 5 de magnésium avec le noir Eriochrome T qui repose sur la formation d'un complexe coloré décrit parBiedermann etSchwarzenbach. Sur la base des courbes d'absorption obtenues spectrographiquement, il est apparu convenable pour le dosage du magnésium d'utiliser à 533 et à 665 mµ les différences d'extinction entre les solutions pures de la matière colorante d'une part et contenants du magnésium d'autre part. On donne des indications sur l'influence des ions gênants et sur la manière de les éliminer. Le calcium est précipité par l'oxalate d'ammonium; le zinc, le cuivre et le fer-III masqués par un cyanure, le fer-II oxydé en fer-III. Enfin, on fournit des instructions pour effectuer le dosage du magnésium.

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Mit 5 Abbildungen.     

Titrimetric semimicro determination of reducing sugars in wines and liquors

Summary A semimicro modification of the method ofFehling-Causse-Bonnams is described for the determination of invert sugar in wines and liquors. A relative standard deviation of 4 parts per thousand is obtained by closely adhering to a standardized procedure which is also required for the attainment of accuracy.

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Zusammenfassung Ein Halbmikroverfahren der Methode vonFehling-Causse-Bonnams wird für die Bestimmung von Invertzucker in Wein und Likören beschrieben. Der relative mittlere Fehler konnte durch Konstanthaltung der Versuchsbedingungen auf 0,4% beschränkt werden, eine Maßregel, die für die Erzielung richtiger Ergebnisse erforderlich ist. Die zur Entfärbung verwendete Pflanzenkohle adsorbiert auch etwa 2% des reduzierenden Zuckers pro 50 mg Kohle und der dadurch bedingte Korrektionsfaktor muß durch Kontrollanalysen mit Invertzuckerlösungen bekannten Gehaltes für jede Kohlesorte bestimmt werden.

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Résumé On décrit un procédé semi-micro pour la méthode deFehling-Causse-Bonnams pour le dosage du sucre interverti dans le vin et les liqueurs. L'erreur relative moyenne a pu être limitée à 0,4% par maintien constant des conditions de l'expérience; cette mesure est nécessaire pour l'obtention de résultats corrects. Le charbon végétal utilisé pour décolorer adsorbe environ 2% de sucre réducteur pour 50 mg de charbon et le facteur de correction qui en résulte doit, dans les analyses de contrôle, être déterminé pour chaque qualité de charbon avec des solutions de sucre interverti de teneur connue.

     

Über die Bestimmung von Calcium,Magnesium, Zink und Eisen in tierischem Gewebe

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren berichtet, den Calcium-, Magnesium-, Zinkund Eisengehalt tierischen Gewebes (1 bis 5 g) in einer einzigen Veraschungslösung zu bestimmen. Die salzsaure Lösung der Trockenasche wird durch eine Kationenaustauscher-Säule gegeben und hierdurch Phosphat und 90 bis 95% des Eisens von Calcium, Magnesium und Zink getrennt. Die drei letzteren Elemente werden von der Säule unter Austausch zurückgehalten und nach Elution mit 5-n Salzsäure durch zwei komplexometrische Titrationen bestimmt. In dem mit dem Eluat vereinigten Durchlauf wird Eisen mittels der o-Phenanthrolin-Reaktion erfaßt. Auf die Veraschungsbedingungen und die Eisenbestimmung mit Phenanthrolin wird näher eingegangen.

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Summary A report is given of a method of determining the calcium, magnesium, zinc, and iron content of an animal tissue (1 to 5 g) in a single incineration solution. The hydrochloric acid solution of the dry ash is passed through a cation exchange column. In this manner, phosphate and 90 to 95% of the iron is separated from calcium, magnesium, and zinc. The three latter elements are retained by the column by exchange. After elution with 5N hydrochloric acid they are determined by two complexometric titrations. Iron is determined in the eluate combined with the rinsings; the o-phenanthroline reaction is employed. Details are given of the incineration conditions and the determination of the iron by means of phenanthroline.

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Résumé On décrit une méthode qui permet de déterminer sur une solution unique provenant de la calcination de tissus animaux (1 à 5 g) les teneurs en calcium, magnésium, zinc et fer. La solution chlorhydrique des cendres sèches est traitée sur une colonne d'un échangeur de cathions ce qui permet de séparer les phosphates et le fer (ce dernier dans une proportion de 90 à 95%), du calcium, du magnésium et du zinc.Les trois derniers éléments sont retenus par échange sur la colonne et, après élution par l'acide chlorhydrique 5 N, ils sont dosés au moyen de deux titrages complexométriques. Dans le liquide qui s'est écoulé de la colonne, auquel on réunit l'éluat, on dose le fer par la réaction à l'orthophénanthroline. Les conditions de la calcination et le dosage du fer par la phénantroline sont l'objet de précisions détaillées.

     

Quantitative drop analysis. XII. The determination of ultrafilterable calcium of blood

Summary A procedure is described for the ultrafiltration of 0,1 ml of blood serum or plasma for determination of the ultrafilterable fraction of the blood calcium. The procedure has been checked by the tests commonly used for this purpose, and yields results whose validity is about that of the usual macro determinations.

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Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, das die Ultrafiltration von 0,1 ccm Blutserum oder Plasma zur Bestimmung der ultrafiltrierbaren Fraktion des im Blut enthaltenen Calciums zum Gegenstand hat. Die Methode wurde in der für diesen Zweck allgemein üblichen Weise geprüft und zeitigte Ergebnisse, deren Zuverlässigkeit etwa die gleiche wie die der gewöhnlich angewendeten Makrobestimmungsverfahren ist.

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Résumé (W) On décrit un procédé qui a pour but l'ultrafiltration de 0,1 cmc. de serum sanguin ou de plasma, en vue de la détermination de la fraction «ultrafiltrable» du calcium contenu dans le sang. La méthode a été expérimentée dans ce but selon la manière habituelle et les résultats actuels sont aussi probants que ceux des macrométhodes ordinaires.

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Aided by a grant from the Research Board of the University of California.

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With 1 figure     

Analytische Bestimmung von Niob,Tantal, Phosphor,Chlorid und 2,2-Dipyridyl in einigen Komplexverbindungen

Zusammenfassung Die analytische Bestimmung der Metalle, des Dipyridyls und der Chloride in Oxo-chloro-alkoxo-dipyridyl-Komplexverbindungen des Niobs und Tantals wurde beschrieben. Eine modifizierte Methode der Dipyridylanalyse, wie auch der Chloridbestimmung in Gegenwart von Dipyridyl wurde angegeben. Die radiometrische Metallbestimmung in Extraktionsverbindungen von Niob und Tantal mit Di-oktyl-methylenbis-phosphonsäure wurde dargelegt.

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Summary The analytical determination of metals, dipyridyl and chlorides in oxochloro-alkoxo-dipyridyl complex compounds of niobium and tantalum is described. A modified procedure of the dipyridyl analysis and also of the determination of chloride in the presence of dipyridyl is given. The radiometric determination of the metals in extraction compounds of niobium and tantalum with di-octyl-methylene-bis-phosphonic acid is discussed.

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Résumé On décrit le dosage des métaux, du dipyridyle et des chlorures dans les composés complexes oxo, chloro, alcoxo, dipyridyle, du niobium et du tantale. On indique une méthode modifiée pour le dosage de dipyridyle ainsi que pour la détermination des chlorures, en présence de dipyridyle. On décrit le dosage radiométrique des métaux dans les produits d'extraction du niobium et du tantale par l'acide di-octyl-méthylène-bis-phosphonique.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Über eine Kühlvorrichtung am Mikromethoxylbestimmungsapparat nach Pregl

Zusammenfassung Es wird ein mit durchlaufendem Wasser gespeister Kühler beschrieben, der die Nachteile der bis jetzt üblichen Kühlverfahren bei der Methoxyl-(Äthoxyl-)mikrobestimmung beseitigt.

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Résumé (W) L'auteur décrit un réfrigérant alimenté à l'eau courante qui élimine les inconvénients du procédé de refroidissement, utilisé jusqu'à présent dans la détermination des méthoxyle et éthoxyle.

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Mit 1 Abbildung.     

Amperometric determination of calcium as selenite

Summary An amperometric titration of calcium with selenite is described. Barium, strontium, and other cations forming insoluble selenites interfere, but magnesium does not. The method is rapid and suitable for routine analysis, the error being less than 10 parts per 1000 over the range 50 to 70 mg of calcium.

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Zusammenfassung Ein amperometrisches Titrationsverfahren für Calcium mit Selenit wurde beschrieben. Barium, Strontium und andere Kationen, die unlösliche Selenite bilden, stören, nur Magnesium nicht. Das Verfahren ist rasch und für Routineanalysen geeignet. Im Bereich zwischen 50 und 70 mg Calcium ist der Fehler geringer als 1% relativ.

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Résumé On décrit un titrage ampérométrique du calcium par l'ion sélénite. Le baryum, le strontium et les autres cations formant des sélénites insolubles interfèrent, excepté le magnésium. La méthode est rapide et convient à l'analyse en série, l'erreur étant inférieure à 10 parties pour 1000 dans le domaine de 50–70 mg de calcium.

     

Einwirkung des Magnesiums als dritter Legierungsbestandteil auf die Bestimmung von Zink in Aluminium

Zusammenfassung Die Anwesenheit von Magnesium als dritter Legierungsbestandteil führt zu einer Parallelverschiebung der Auswertungskurve. Dieser Effekt kann in der Betriebsanalyse mit Hilfe eines empirischen Faktors eliminiert werden. Seine Ursache liegt darin, daß bei Gegenwart von Magnesium weniger Aluminium verdampft als sonst. Dies wird durch den relativ niedrigen Siedepunkt des Störelementes verursacht. Dieser Einfluß eines dritten Legierungsbestandteiles ist auch im Falle des Cadmiums wahrnehmbar, im Falle des Siliciums und Kupfers jedoch nicht.

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Summary The presence of magnesium as third alloying component leads to a parallel shifting of the assay curve. This effect can be eliminated in work analyses with the aid of an empirical factor. Its cause resides in the fact that less aluminium volatilizes than usual in the presence of magnesium. This is due to the relatively lower boiling point of the interfering element. This influence of a third component of an alloy is evident also in the case of cadmium, but not in the case of silicon and copper.RésuméLa présence de magnesium comme tiers composant d'un l'alliage conduit à une translation de la courbe d'étalonnage. Cet effet peut être éliminé dans l'analyse industrielle par l'emploi d'un facteur empirique. Son origine réside dans le fait qu'en présence de magnésium, la quantité d'aluminium qui distille est moindre. C'est le point d'ébullition relativement bas de l'élément perturbateur qui en est la cause. Cette influence d'un tiers composant d'un alliage est également perceptible dans le cas du Cadmium. Elle ne l'est cependant pas dans le cas du silicium et du cuivre.

     

Die oxydimetrische Bestimmung kleiner Mengen Nitrat in Natriumnitrit

Zusammenfassung Es wird ein rasch und einfach durchzuführendes Titrationsverfahren zur direkten Bestimmung kleiner Mengen Natriumnitrat in festem Natriumnitrit beschrieben. Nitratgehalte von 0,05% im Nitrit sind bereits erfaßbar.

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Summary A rapid and simple titration method is given for the direct determination of small quantities of sodium nitrate in solid sodium nitrite. It is possible to deal with nitrate contents of 0.05% in nitrite.

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Résumé On décrit un procédé de titrage d'exécution simple et rapide pour le dosage direct de petites quantités de nitrate de sodium dans du nitrite de sodium solide. Les teneurs en nitrate sont accessibles dans le nitrite à partir de 0,05%.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

On the evaluation of electric and magnetic dipole transition moments in the ZDO approximation

The implications of the ZDO approximation for the evaluation of electric and magnetic dipole transition moments are analyzed using an overlap ordered expansion of the type proposed by Fischer-Hjalmars. The relative merits of electric dipole length and electric dipole velocity matrix elements are discussed from the point of view of their use in conjunction with the ZDO approximation.

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Zusammenfassung Die Folgerungen aus der ZDO-Näherung für die Berechnung elektrischer und magnetischer Dipolübergangsmomente werden mit Hilfe einer geordneten Entwicklung der Überlappungsmatrix, wie von Fischer-Hjalmars vorgeschlagen, untersucht. Die relativen Vorzüge der Benutzung von Matrixelementen des Dipolmomentoperators einerseits und des Impulsoperators andererseits werden im Rahmen der ZDO-Näherung diskutiert.

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Résumé Analyse des implications de l'approximation du recouvrement différentiel nul dans l'évaluation des moments de transition dipolaire électrique et magnétique, en utilisant un développement en série selon les puissances du recouvrement du type de celui proposé par Fischer-Hjalmars. Les mérites relatifs des éléments de matrice des opérateurs longueur dipolaire électrique et vitesse dipolaire électrique sont discutés du point de vue de leur utilisation dans le cadre de l'approximation à recouvrement différentiel nul.

     

Zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung der Alkaloide aus Stechapfel (Datura Stramonium)

Zusammenfassung Bekannte papierchromatographische Verfahren zur Trennung der Tropaalkaloide wurden auf ihre Trennleisbung geprüft. Als bestes Fließ-mittelsystem zur Trennung der Alkaloide aus Folia Daturae Stramonii werden wassergesättigtes n-Butanol bzw. Amylalkohol vorgeschlagen. Die Trennung erfolgt auf puff er-imprägnierten Papieren (p_H 7,0 bis 7,6). Die getrennten Alkaloide können nach der Elution aus dem Papier quantitativ photometrisch bestimmt werden. Es wird gezeigt, daß die in Pharmakopöen vorgeschriebenen Methoden zur Bewertung der Droge viel zu hohe Resultate liefern.

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Summary A study was made of the separating efficiency of the known paper chromatography methods of separating the tropaalkaloids. Water-saturatedn-butanol or amyl alcohol were proposed as the best liquid flow system for separating the alkaloids from Folia Daturae Stramonii. The separation occurs on papers impregnated with buffer (pn 7.0 to 7.6). After elution from the paper, the separated alkaloids can be determined quantitatif ely by photometry. It was shown that the methods prescribed in the pharmacopoeias for the assay of drugs yield far too high results.

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Résumé On a étudié le rendement du partage dans les procédés connus de séparation des tropalcaloïdes par chromatographie sur papier. On recommande une solution aqueuse saturée de butanol-n ou d'alcool amylique comme phase mobile la meilleure pour la séparation des alcaloïdes de »Folia Daturae Stramonii«. La séparation s'effectue sur papier imprégné d'un tampon (pH 7,0 à 7,6). On peut doser les alcaloïdes séparés après l'élution du papier, par photométrie. On montre que les méthodes décrites dans les pharmacopées pour l'évaluation de la drogue conduisent à des résultats trop forts.

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, sei für die Förderung dieser Arbeit und wertvolle Diskussionen der aufrichtige Dank zum Ausdruck gebracht.     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. V

Zusammenfassung Eine dünnschichtchromatographische Trennung des Wismuts von einem Überschuß an Metallen der Schwefelwasserstoffgruppe wurde beschrieben. Als Laufmittel dient ein Gemisch von tert.-Butanol, Salzsäure und Wasser. Nach Absaugen der Sorptionsschicht wird das Wismut mit MDCM spektralphotometrisch bestimmt. Standardabweichung und Varianz des Verfahrens werden angegeben.

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Summary A thin layer Chromatographic separation of the bismuth from an excess of metal ions of the hydrogen sulfide group is described. A mixture of tert. butanol, hydrochloric acid and water serves as mobile phase. After sucking off the sorption layer, the bismuth is determined spectrophotometrically with MDCM. The standard deviation and the variance of the procedure is given.

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Résumé On décrit une séparation par Chromatographie en couche mince du bismuth de métaux en excès du groupe de l'hydrogène sulfuré. On utilise comme éluant un mélange de butanol tert., d'acide chlorhydrique et d'eau. Après aspiration de la couche de sorption, on dose par spectrophotométrie le bismuth par le MDCM. On communique l'écart-type et le coefficient de variation du procédé.

     

Die Bestimmung von Uran neben Phosphorsäure

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung des Urans in Gegenwart erheblicher Phosphorsäuremengen beschrieben, wie sie für eine geologische Zeitbestimmung nach der Bleimethode in Monaziten erforderlich wäre. Nach Fällung und Abtrennung der Phosphorsäure mit Ammoniummolybdat und anschließender Abscheidung der Hauptmenge des Molybdäns als Molybdänsäure läßt sich aus dem Filtrat Uran mittels Ausätherung des Uranylnitrats aus ammoniumnitrathaltiger, schwach salpetersaurer Lösung unter bedeutender Zeitersparnis isolieren.

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Summary A process is described for the determination of uranium in the presence of considerable quantities of phosphoric acid as would be required for a geological measurement of time by the lead method in monazites. After precipitating and separating the phosphoric acid with ammonium molybdate, the major portion of the molybdenum is removed. The weakly nitric acid filtrate containing ammonium nitrate is then extracted with ether. In this way, the uranium is isolated, as uranyl nitrate, with marked saving of time.

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Résumé On décrit une procédé de dosage de l'uranium dans des monazites, en présence de quantités importantes d'acide phosphorique. Ce dosage était nécessaire pour la détermination de l'âge géologique d'après la méthode au plomb. Après précipitation et séparation de l'acide phosphorique avec le molybdate d'ammonium, élimination complète de l'excès de molybdène, l'uranium est isolé de la liqueur filtrée, par l'éther, sous forme de nitrate d'uranyle et à partir d'une solution nitrique faible contenant du nitrate d'ammonium. On réalise une économie de temps importante.

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Die vorliegende Arbeit ist ein Teil der Diplomarbeit vonM. Gerhold, die am 5. 12. 1944 an der Technischen Hochschule Graz eingereicht wurde.     

On damping in self-consistency cycling procedures

The effects of damping on cycling procedures intended to produce self-consistent results among coupled equations are investigated. Analytic procedures reveal that Hartree damping will effect the rate and mode of convergence without influencing the converged result for general series of polynomials. Other procedures may not meet the latter critical requirement. Choice of damping factor is analyzed and the relevance of geometric series extrapolation techniques to the convergence properties, with and without damping, of coupled polynomial series is examined.

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Zusammenfassung Dämpfungseffekte bei zyklischen Prozeduren, die angewendet werden, um von gekoppelten Gleichungen selbstkonsistente Resultate zu gewinnen, werden untersucht. Analytische Prozeduren offenbaren, daß die Hartree-Dämpfung auf die Schnelligkeit und die Art der Konvergenz wirkt, ohne bei allgemeinen Reihen aus Polynomen das konvergente Resultat dabei zu beeinflussen. Andere Prozeduren brauchen letztere kritische Forderung nicht zu erfüllen. Die Wahl des Dämpfungsfaktors wird analysiert und die Bedeutung der Extrapolationstechniken geometrischer Reihen für die Konvergenzeigenschaften von gekoppelten Reihen von Polynomen, mit und ohne Dämpfung, wird über-prüft.

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Résumé Etude des effets d'amortissement dans les procédés itératifs utilisés pour obtenir des résultats self-consistants pour des équations couplées. Des procédés analytiques montrent que l'amortissement de Hartree effectera la vitesse et le mode de convergence sans pour autant changer le résultat pour des séries générales de polynômes. D'autres procédés peuvent ne pas remplir cette condition critique. Le choix du facteur d'amortissement est analysé et l'on étudie le rôle des techniques d'extrapolation des séries géométriques dans les propriétés de convergence, avec et sans amortissement, pour les séries polynomials couplées.

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Research carried out at Brookhaven National Laboratory under contract with the U.S. Atomic Energy Commission.