三重态/氢给体分子/TEMPO体系CIDEP超精细相关性的研究

利用高时间分辨ESR波谱仪研究了二重态自由基和三重态分子之间相互作 用产生的CIDEP(化学诱导动态电子极化),探讨了此类体系中自由基的CIDEP信号的超精细相 关性,认为这种超精细相关性是由于自由基和三重态分子的超精细相互作用引起的。     

吸收型自由基-三重态对的电子极化强度理论计算

激光照射荧光蒽／氮氧自由基／苯体系可得到氮氧自由基的A+A／E吸收型CIDEP信号,以自由基与三重态分子相互作用为模型,以自由基-三重态对的二重自旋态优先等量布居为初始条件,用二阶微扰理论和密矩阵运动方程计算了该体系的CIDEP。     

自由基-三重态对化学诱导动态电子极化强度的全哈密顿计算(英文)

基于考虑含E(S2Tξ-S2Tη)项的相互作用全哈密顿,利用密度矩阵运动方程,对自由基-三重态对机理的CIDEP强度进行了详细的理论计算.计算结果表明:四重态母体自由基-三重态机理(QP-RTPM)和二重态母体自由基-三重态机理(DP-RTPM)分别使稳定自由基形成发射+发射/吸收(E+E/A)和吸收+吸收/发射(A+A/E)型多重性极化,其中净E(A)极化由零场分裂相互作用产生,超精细相关E/A(A/E)极化由超精细相互作用产生.另外,零场分裂相互作用项E(S2Tξ-S2Tη),使稳定自由基的净极化减弱     

光解丙酮/乙二醇体系的CIDEP实验研究

紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境中,不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不同的.阳离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自由基的极化机理没有产生显著影响,而加入体系中TX-100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的影响.在ACETONE/EG体系中,随着TX-100浓度的增加,TM机理对极化强度的贡献明显增大.     

Theoretical study of the intensity of chemically induce dynamic electron polarization of radical-triplet pairs

Considering the interaction between encited triplet molecule and cloublet radical,based on the second-order perturbation theroy and the motion equation of density matrix,the polarzation intersity of RTPM were theoretically calculated with the overpopulated doublet spin states and quartet spin states of radical0triplet paris as initial conditions the radical result from the zero-field-splitting(zfs)and the multiplet A/E and E/A polarization result from hyperfine (hf) interactions of the triplet molcule,The hyperfine ralated A A/E or E E/A CIDEP on the radical were the overpopulation of the net abscrptive or emissive polarization and multiple A/E or E/A polarization.     

光解杜醌/氢给体均相体系的CIDEP研究

以杜醌为光敏剂,用高时间分辨电子自旋共振 (TRESR)波谱仪研究了杜醌/乙二醇体系、杜醌/氮氧自由基/乙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP).实验表明,紫外激光照射下,在杜醌/乙二醇溶液中得到以三重态机理极化为主的中性杜半醌自由基DQH*和以碳为中心的乙二醇碳自由基R*(OH)2的极化信号,而加入氮氧自由基 TEMPO后,则只观测到极化的TEMPO的E+E/A极化谱,其产生机理属于以四重态为先驱的自由基-三重态对极化机理(QP-RTPM),结合极化强度的理论计算对该体系的极化形成过程进行了分析.     

星际分子HCN超精细碰撞跃迁的R矩阵传播子方法计算

文中用Ｒ矩阵传播子方法计算了Ｈｅ－ＨＣＮ超精细碰撞跃迁截面和速率常数,给出了新的理论计算结果,并讨论了势函数长程部分对结果的影响     

非线形CS2 分子单重态和三重态的密度泛函理论

应用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP和B3PW91两种方法 ,在 6 3 11+G 和aug cc pVTZ基组水平上 ,分别优化了CS2 可能存在的非线形单重态和三重态构型 ,在全局势能面上共发现 3个单重态 (电子态 1 A1 )和 5个三重态 (电子态分别为 3A2 、3B2 和 3B2 )的非线形CS2 异构体 ,正则振动频率分析证明所得到构型均是位能面上的极小 .计算所得CS2 异构体的相对能量顺序为 4t3B2 相似文献   

六能级分子系统非线性极化率的微观描述

本文从半经典密度矩阵理论出发,推出描述光与有机分子系统相互作用的非线性极化率、非线性折射率和非线性吸收系数的微观表达式,同时引入折射体积和吸收截面以描述布居于各能级单分子折射和吸收特性.     

太赫兹波段液晶分子极化率的理论研究

近年来,太赫兹(THz)波段电磁辐射的研究引起科学技术界广泛的关注.液晶(LC)材料具有宽带可调的特性且拥有成熟的工业技术基础,在基于液晶设计的太赫兹可调器件研究中显示了巨大的应用潜力.因此,为了快速发展实用的LC-THz调制器件,对液晶材料在太赫兹频率范围内的光电特性进行系统的了解是至关重要的.分子极化率是表征分子中电荷分布的重要物理量.采用密度泛函理论方法对液晶分子PCH5,5CB和5OCB在太赫兹波段的极化率性质进行计算研究,从电子结构的角度,利用极化率密度分析方法考察了分子不同区域对极化率数值的贡献,详细探讨了尾链、核心结构和极性取代基等不同基团对极化率及其各向异性的影响.     

Motional Quantum State Engineering Via a Single Laser-ion Interaction

Ｒｅｃｅｎｔａｄｖａｎｃｅｓｉｎｌａｓｅｒｃｏｏｌｉｎｇａｎｄｉｏｎｔｒａｐｐｉｎｇｈａｖｅｏｐｅｎｅｄａｎｅｗｐｒｏｓｐｅｃｔｆｏｒｑｕａｎｔｕｍｓｔａｔｅｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ .Ｗｈｅｎａｎｉｏｎｉｓｃｏｎｆｉｎｅｄｉｎａｎｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｔｒａｐｉｔｃａｎｂｅｒｅｇａｒｄｅｄａｓａｐａｒｔｉｃｌｅｗｉｔｈｑｕａｎｔｉｚｅｄｃｅｎｔｅｒ ｏｆ ｍａｓｓｍｏｔｉｏｎ .Ｏｎｅｃａｎｍａｎｉｐｕｌａｔｅｔｈｅｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌｍｏｔｉｏｎｂｙｄｒｉｖｉｎｇｔｈｅｉｏｎｗｉｔｈｌａｓ…     

国内CIDEP研究进展

化学诱导动态电子极化（CIDEP）是检测瞬态顺磁粒子并表征其特征的强有力的手段,对于研究光化学和光物理瞬态过程的微观机理和规律有重要意义. 本文较为详细地总结了4种常见的CIDEP机理,讨论了各种极化谱及相应的极化条件;简要介绍了国内研究小组在CIDEP理论以及在均相溶液和微复相体系中光化学过程的CIDEP研究成果. 