修饰微带金电极上细胞色素C电极过程的热力学研究

研究了细胞色素Ｃ（Ｃｙｔ．Ｃ）在一种新的电子转移促进剂４，６－二甲基－２－巯基嘧啶修饰微带金电极（ＤＭＭＰ／Ａｕ）上的氧化还原热力学；求得Ｃｙｔ．Ｃ在ＤＭＭＰ／Ａｕ电极上反应的标准电极电位Ｅ＾ｏ，熵变△Ｓ＾ｏ，焓变△ＩＩ＾ｏ及Ｇｉｂｂｓ自由能的改变△Ｇ１０值分别为：０．２７２Ｖ（ｕｓ．ＮＨＥ），－１２３．７Ｊ．ｍｏｌ＾－＾１，－６３．１ｋＪ．ｍｏｌ．ｍｏｌ＾－＾１和－２６．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－＾１（     

溴酸钾—碘离子体系催化动力学电位法测定痕量铜

以ＫＢｒＯ３氧化Ｉ＾－的反应为指示反应，用碘离子选择电极跟踪Ｉ＾－。在适宜条件下，该指示反应为一级反应。反应速度可用电位的变化ΔＥ表示。当时间固定，ΔＥ与铜浓度在０￣３ｍｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为０．２μｇ／Ｌ。该方法已成功地用于土豆和红薯中痕量铜的测定。     

Ru（bpy）2（NCS）2染料敏化CdS／Zn^2＋—TiO2复合半导体纳米 …

采用水热法合成了Ｚｎ＾２＋离子掺杂的ＴｉＯ２纳米粒子「Ｚｎ＾２＋掺杂量０．５％（物质的量的比）」,并用光电化学方面研究了经Ｒｕ（ｂｐｙ）２（ＮＣＳ）２（ｂｐｙ＝２,２’－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ－４,４’－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）分别敏化的掺杂Ｚｎ＾２＋的ＴｉＯ２电极（简写为Ｚｎ＾２＋ＴｉＯ２）和ＣｄＳ／Ｚｎ＾＋－ＴｉＯ２复合半导体纳米多孔膜电极的光电化学行为。实验证明Ｒｕ（ｂｐｙ）２（Ｎ     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

沉淀基离子选择电极对干扰离子的动力学响应研究

用活度阶梯法研究了AgI,AgBr,CuS,PbS和CdS电极对干扰离子的动力学响应.溶液中含一定浓度主要离子时上述电极对某些干扰离子响应非单一突跃型瞬时信号;溶液中不含主要离子时,除了AgBr电极响应Cl^-外,其它都响应单一瞬时信号.离子交换产物的溶解度越小,离子的水合焓差越小,瞬时信号峰高度越大.离子水合焓差对瞬时信号峰高度的影响说明,试液高速喷向电极表面时由于扩散层厚度很薄,电极对干扰离子响应瞬时信号的峰电位不决定于离子扩散速度,而决定于离子交换速度.除CuS电极外,根据其它电极非单一突跃型瞬时信号所测定的平衡电位选择性系数K_xy^e与相应化合物溶度积比值是一致的.     

用银和铅标记人白蛋白的离子选择电极电位法研究

用离子选择电极电位法研究了银和铅与人白蛋白（ＨＳＡ）的配合平衡。明确证实银和铅都与ＨＳＡ形成了单核配合物ＭＡ和ＭＡ２．Ａｇ－ＨＳＡ配合物的稳定性积β１１＝４．４×１０＾７，β１２＝１．０×１０＾１２；Ｐｂ＝ＨＳＡ配合物的β１１＝３．１×１０＾５，β１２＝２．０×１０＾９。根据ＨＳ与人白蛋白羊抗血清（ＧＡＨＡ）的免疫反应，用银和铅分别标记ＨＳＡ时，测定ＧＡＨＡ（效价１：４０）的线性范围是０．２～２．     

离子对高效液相色谱—TPPS4光度法测定痕量锰锌铜的研究

本实验用磺化四苯基卟啉作柱前衍生试剂，研究了在Ｈｇ（ＩＩ）催化下，于ＰＨ５．５时，ＴＰＰＳ４与Ｍｎ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ）的配位反应，提出了以苄基三乙基氯化铵作离子对试剂，反相离子对高效液相色谱－光度法分离和测定痕量Ｍｎ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ）的新方法，检测下限（×１０＾－９ｇ／ｍＬ）：Ｍｎ＾２＋０．１５，Ｚｎ＾２＋０．２０，Ｃｕ＾２＋０．１１。所确立的方法用于茶汤中锰，锌     

（CeO2）0.7—x（MO）x（La2O3）0.3（M=Mg,Ca,Sr）固体电解质及其性能的…

合成了（ＣｅＯ２）０．７－ｘ（ＭＯ）ｘ（Ｌａ２Ｏ３）０．３（Ｍ－Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ２）０．７（Ｌａ２Ｏ３）０．３中掺入Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋或Ｓｒ＾２＋，可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电池的开路电压输出功率也得到提高。     

ss—DNA在纳米金上固载和杂化的化学传感研究

将２－氨乙基硫醇（ＡＥＴ）固载到玻碳电极（ＧＣＥ）表面,进而化学吸附纳米金（ＮＧ）,并在纳米金上固载ss－ＤＮＡ得到ss－ＤＮＡ／ＮＧ／ＡＥＴ／ＧＣＥ,以Ｃo（ｂｐ ｙ）３＾３＋,但用pＨ７．０的磷酸缓冲液浸泡可基本上避免这种变性,并时显提高杂化反应的识别能力。结合在ds－ＤＮＡ／ＮＧ／ＡＥＴ／ＧＣＥ上的Ｃo（bpy）３＾３＋的峰电流与扫速的线性关系可保持到８０mＶ／s,与电沉积法固载纲米金相比较,本电极更稳定     

丙醇—溴化十六烷基三甲胺—硫酸铵—水体系萃取分离汞（Ⅱ）

研究了丙醇－溴化十六烷基三甲胺９ＣＴＭＡＢ）－（ＮＨ４）２ＳＯ４－水体系萃取分离泵的行为及与常见离子分离条件。试验表明：调节ｐＨ１．０或３．０,能使Ｈｇ从Ｆｅ＾３＋,Ｃｏ＾２＋,Ｎｉ＾２＋ｍ,Ｚｎ＾２＋,Ｍｎ＾２＋,Ｃｕ＾２＋,Ａｌ６３＋等离子混合液中分离出来。     

Eu^3＋,Bi^3＋Me2Y8（SiO4）6O2中的发光特性与取代格位

在紫外光激发下，Ｅｕ＾３＋和Ｂｉ＾３＋在Ｍｅ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２基质（Ｍｅ＝Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ）中分别发射红光（＾５Ｄ０－＾７Ｆ２）和蓝光（＾３Ｐ１－＾１Ｓ０）．Ｅｕ＾３＋发光的红橙比随着激发波长和Ｍｅ＾２＋的不同而变化。荧光拉曼光谱表明，Ｅｕ＾３＋在四种基质中同时占据了４ｆ格位和６ｈ格位。依据Ｂｉ＾３＋发光的Ｓｔｏｋｅｓ位移推断，当Ｍｅ＝Ｃａ，Ｚｎ时，Ｂｉ＾３＋主要占据４ｆ格位，而当Ｍｅ     

功能聚间苯二胺膜用于免疫传感器分析

以电化学聚合法在石墨电极上获得聚间苯二胺膜（ＰＭＰＤ），并建立了快速、灵敏的膜质量检验方法：辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）标记ＰＭＰＤ膜－邻苯二胺（ＯＰＤ）反应法，对聚合、活化等条件作了研究；进一步制成了检测乙肝表面抗原（ＨＢｓＡｇ）和检测鼠免疫蛋白（ＭＩｇＧ）的免疫电极，对血清样品作了检测．结果表明：２．５Ｖ电池电压下，于含０．１２ｍｏｌ／ＬＭＰＤ的１．２ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中聚合２０ｍｉｎ，再以３０ｇ／Ｌ浓度的戊二醛活化４ｈ，所得ＨＲＰ标记电极及免疫电极重现性好；检测ＨＢ－ｓＡｇ和ＭＩｇＧ的线性范围分别为０．１～３．２ｍｇ／Ｌ及０．１～１０ｍｇ／Ｌ     

分子筛修饰电极中内电子传输机理的研究

用电化学方法聚合方法筛孔道内的苯胺,以聚苯胺分子筛修饰电极为模型研究了分子筛修饰电极的内电子传输机理,ＮａＹ分子筛的离子交换点位被苯胺修饰后,通过电聚合制得聚苯胺分子筛修饰电极（Ｐａｎ＾＋Ｙ－ＺＭＥ）,该电极通过聚苯胺链自身的电子跳跃来实现电子传输,且只有通过阴极富集后对溶液中Ｃｄ＾２＋才有响应,并能用于测定抗坏血酸。     

铅于旋转银盘电极上欠电位沉积的计时库仑法研究

用计时库仑法研究了Ｐｂ２＋于旋转Ａｇ盘电极（Ａｇ－ＲＤＥ）上的欠电位沉积（ＵＰＤ）性质。实验证明,支持电解质（０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＨＮＯ３＋０．０１　ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣＩ）中Ｃｌ－离子的存在有利于取得稳态条件下ＵＰＤ Ｐｂ的电量值。其氧化过程电量（Ｑａ）,代表Ｐｂ２＋吸附单层被定量转化为ＵＰＤ Ｐｂ单层的量,Ｑａ的平均值为３９３．３μＣ／ｃｍ２,相应于２×１０－９ｍｏｌ／ｃｍ２Ｐｂ２＋表面复盖量。     

痕量亚硝酸根的聚氯乙烯液态膜四氯络铁(Ⅲ)离子电极测定

以新型阴离子载体Ｓ－烷基双硫腙,制备了ＦｅＣｌ＾－４阴离子选择性电极,研究了电极的性能,确定了亚硝酸催化氧化Ｆｅ＾２＋的最佳反应条件,在４ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣｌ－０．２ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中反应５０ｍｉｎ时以尿素终止,反应生成的Ｆｅ（Ⅲ）以ＦｅＣｌ＾－４选择电极电位法测定。间接测定ＮＯ＾－２。线性范围为１５－３５０μｇ／ＬＮＯ＾－２,检出限为８μｇ／Ｌ。该法应用于雪水和水样中亚硝酸根的测定,结果与光度法一致。     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：Ｔｈ＾４＋＋Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（ｏ）→ＴｈＣｌＡ３（ＨＡ）３（ｏ）＋３Ｈ＾＋。在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为Ｔｈ＾４＋＋２Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（Ｏ）→ＴｈＣｌ２Ａ２．（ＨＡ）４（Ｐ）＋２Ｈ＾＋。用饮和法确定的萃合物组成为ＴｈＣｌＡ３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学     

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究：催化剂性质,颗粒形态与…

研究了研磨法（ＣＭ型）和结晶沉淀反应法（ＭＧ－２型）制备的２种乙烯聚合钛系载体催化剂。ＣＭ型催化剂含钛３．４％￣４．０％，三价钛占总钛含量１５％￣２５％，比表面积为１３０ｍ＾２／ｇ，催化剂活性为９．２０ｋｇＰＥ／ｇＴｉ·ｈ聚合反应衰减快。ＭＧ－２型催化剂含钛７．０％￣８．０％，三价钛占总钛含量５５％￣６９％，比表面积为７８ｍ＾２／ｇ，催化活性为４．４５ｋｇ ＰＥ／（ｇ Ｔｉ·ｈ），聚合反应衰减慢，     

玉米素和激动素的伏安行为

玉米素和激动素在０．１ｍｏｌ／Ｌ的醋酸－醋酸钠底液里能还原，产生很好的极谱峰，检测灵敏度可达２．５×１０＾－＾８ｍｏｌ／Ｌ，峰电位分别为－１．１８Ｖ和－１．１７Ｖ（对Ａｇ／ＡｇＣｌ）。测定了电极反应决定步骤的αｎα和电化学反应的标准速率常数ｋｓ，研究了它们对Ｃｕ＾２＾＋，Ｅｕ＾３＾＋，Ｃｄ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋的电极不产生的影响。     

一种基于形成杂多核络合物的荧光增敏效应的研究：Ⅲ.锰（Ⅱ）,钴（…

本研究了Ｍｎ＾２＋和Ｃｏ＾２＋对７－（８－羟基－３，６－二磺基萘偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸－硼砂反应体系的混合荧光增敏作用。实验条件下，荧光增敏强度满足线性加和关系的范围是：Ｍｎ＾２＋浓度０￣２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；Ｃｏ＾２＋浓度０￣８．８～１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；总浓度不超过１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ。检出限量为Ｍｎ＾２＋４．５×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ和Ｃｏ＾２＋１．４×１０＾－８ｍｏ     

秋兰姆衍生物作中性载体的铜离子敏感电极

合成了二硫化二（Ｎ，Ｎ－１，４－亚丁基）秋兰姆，以此为载体，制备了ＰＶＣ膜铜离子敏感电极。结果表明，电极对铜离子具有好的选择性和灵敏度。线性范围为８．０×１０＾－＾７－１．０×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ。实验发现有选定的底液条件下此电极对蛋白质蛮具有较好的响应，线性范围为１２．５－２００ｍｇ／Ｌ。讨论了电极有关性能。