ABS树脂的阻燃化研究：I.添加小分子阻燃剂

系统地研究了ＦＲ－ＴＮＸ、Ｓｂ２Ｏ３、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３等小分子阻燃剂对ＡＢＳ树脂的阻燃效果及其协同效应。结果表明，单一组燃剂的作用不太明显；锑卤复配可取得较好的协同效应；通过测定冲击强度和拉伸性能，考察了阻燃剂对ＡＢＳ树脂的机械性能的影响，并通过ＤＭＡ进一步分析了阻燃剂与树脂的相容性；通过ＴＧＡ等热分析手段探讨了小分子阻燃剂在凝聚相的阻燃行为与作用机理。     

关于ABS树脂热失重数据的计算

在解析TG曲线时,常用的方法有积分法和微分法,但反应级数需要通过预先假定和尝试确定.本文以ABS树脂热解反应为对象,采用三次样条插值函数求得热解反应速率,利用二元线性回归经一次计算,同时求得ABS树脂热解反应表观活化能E,视频因子A以及反应级数n,并把所得结果与积分法和微分法作了比较,确定了各自方法所适用的转化率区间.本文还考察了不同升温速率对热解动力学参数的影响.     

丙烯酸系树脂单体与三嗪系列阻燃剂的聚合研究

研究了三嗪系列阻燃剂三烯丙基异三聚氰酸酯（TAIC）、二烯丙基溴丙基异三聚氰酸酯（DABC）、二（2,3-二溴丙基）烯丙基异三聚氰酸酯（DBAC）、三（2,3-二溴丙基）异三聚氰酸酯（TBC）与丙烯酸系树脂单体的聚合情况.证明不饱和的三嗪阻燃剂确实是丙烯酸系树脂的活性阻燃剂.并对三嗪系列阻燃剂TAIC、DABC、DBAC、TBC对丙烯酸系树脂的阻燃性能进行了进一步验证.     

新型含磷阻燃剂的合成及阻燃PC/ABS的热稳定性能

通过9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、乙烯基甲基二甲氧基硅烷(WD-23)和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(DB902)之间的反应,合成了一种新型含磷阻燃剂:10-(乙基甲基二甲氧基硅烷)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物/γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷共聚物(DPWDF).利用热重分析(TGA)研究了阻燃剂及阻燃PC/ABS的热稳定性.结果表明:480 ℃以后,阻燃剂在空气氛围中的残炭量比在氮气氛围中的高;阻燃剂提前于基体PC/ABS分解,有利于促进基体成炭,提高基体的高温残炭量.     

磷酸酯阻燃剂HDP的合成工艺及其在ABS中的阻燃作用

采用新工艺路线合成高熔点磷酸酯阻燃剂———对苯二酚双(二苯基磷酸酯)(HDP).首先采用对苯二酚和三氯氧磷合成中间产物,再将中间产物与苯酚反应,经分离纯化得到产品HDP,收率达到90%以上,常温下为白色固体.采用傅里叶红外光谱、氢谱、磷谱和质谱测试确定了其结构.同时,研究了HDP的阻燃性,并与间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)进行了比较,研究发现当HDP和RDP分别与成炭剂酚醛树脂(NP)按20/10比例添加到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂中,增强了复合材料凝聚相阻燃作用,极限氧指数(LOI)有所提高.通过热重及锥形量热分析两种复合材料以及各种组分的热降解过程,阻燃剂的添加对ABS树脂的热稳定性和残炭量明显提高,而且ABS/HDP/NP复合材料的抑烟性更好;同时采用扫描电镜(SEM)和X射线能量色散谱(EDS),发现ABS/HDP/NP复合材料燃烧后成炭空隙均匀,其残炭中磷分布比ABS/RDP/NP复合材料残炭中的磷分布更加均匀.研究表明,HDP与NP互配添加到ABS中,在凝聚相阻燃作用优于RDP.     

两种不同粒径的SBR粒子对透明ABS树脂力学性能影响

从SBR橡胶粒子出发,采用乳液原位悬浮聚合方法合成了一系列透明ABS树脂.采用小粒径SBR橡胶粒子虽然可以获得透明性良好的透明ABS树脂,但树脂的抗冲性能较差.采用大粒径SBR橡胶粒子ABS树脂的透明性明显下降.采用由粒径分别为400nm和70nm两种SBR橡胶粒子所组成的双峰粒子(指粒度分布谱上有两个峰)体系,当二者比例在4/6~6/4范围内,总橡胶粒子含量为15%~18%时,所得到的透明ABS树脂冲击强度已经达到90~120J/m,透光率超过80%.初步探讨了不同增韧体系的ABS树脂的脆韧转变关系;研究了不同粒径橡胶粒子的协同增韧效应.确定了由SBR双峰粒子增韧体系获得具有良好力学和透光性能的ABS树脂的基本条件.     

耐高温杂化阻燃剂/改性红磷阻燃半芳香尼龙的研究

将自制的耐高温勃姆石@苯基次膦酸铝杂化阻燃剂(BM@Al-PPi)与市售改性红磷(MRP)复配制得一种可用于半芳香尼龙PA6T/DT(HTN)的耐高温高效阻燃体系.保持阻燃剂15 wt%的总添加量不变时,MRP的添加量仅为5 wt%即可赋予HTN垂直燃烧V-0级别,极限氧指数为29.8%.锥形量热测试及其燃烧残余物研究表明,MRP阻燃HTN材料以气相阻燃作用为主,抑制热释放效果不佳且烟释放明显增加;而BM@Al-PPi的凝聚相交联成炭作用可同时抑制热释放与烟释放.结合裂解气相色谱质谱联用(Py-GC-MS)分析,给出了HTN/BM@Al-PPi/MRP体系的阻燃机理.BM@Al-PPi与MRP结合使得残炭质量显著提高,同时兼具气相作用,达到了较好的阻燃效果.     

ABS塑料中阻燃剂多溴联苯醚的检测方法

用甲苯为溶剂在索氏萃取器中将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料中用作阻燃剂的多溴联苯醚从试样中萃取分离,并经浓缩、纯化后用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定其含量.此类化合物中的总溴量(萃取前、后的含量)系在另一份单独样品中按相同的方法前处理后用能量色散X射线荧光光谱法(EDXRFS)测定.对EDXRFS测定的精密度作了检测,测得其相对标准偏差(n=11)小于5%.对GC-MS测定的精密度和回收率也作了检测,测得其相对标准偏差(n=7)为1.83%,回收率在85.1%～87.1%之间,其检出限(3S/N)为0.10 mg·L-1.     

ABS有焰燃烧烟密度标准物质的研制

介绍ABS有焰燃烧烟密度标准物质的研制方法。选用ABS757树脂粒料,加入一定的金红石型TiO2,注射成型为标准物质。标准物质的均匀性和稳定性良好,在不同时间,由不同人员在有焰燃烧条件下对标准物质进行测定。经过对测定数据进行统计处理,确定ABS有焰燃烧烟密度标准物质烟密度的标准值为520,扩展不确定度为23,校正烟密度标准值为460,扩展不确定度为20。     

基于TGA-FTIR联用技术研究ABS树脂的热氧降解行为

采用热失重-傅立叶变换红外光谱(TGA-FTIR)联用技术研究了空气气氛下ABS树脂的热稳定性及热氧降解失重情况。研究了ABS在4个不同升温速率下的失重情况;采用TGA-FTIR联用技术对10℃/min等速升温下ABS失重过程的逸出气体进行分析;采用热分解动力学方法分析ABS的热氧降解过程,计算热分解活化能。结果表明,ABS的TGA曲线有两个失重区间:第一区间是ABS的急剧氧化降解过程,活化能(Ea)为191.8~262.8 kJ.mol-1,第二区间是成炭产物的氧化,Ea约为139.7 kJ.mol-1;升温速率越小,ABS热氧降解速率越慢,交联成炭产物越多,有利于抑制ABS的降解;由FTIR测试和Ea变化发现,热氧降解反应为多步复杂反应,初期时氧化反应和氧化断链同时进行,并以氧化断链反应为主,随着分子链上产生的双键增多发生交联反应,失重率大于80%时开始炭化反应,最终交联炭层发生氧化反应生成CO2。     

异山梨醇型聚碳酸酯与ABS树脂共混体系的结构与性能研究

采用异山梨醇型聚碳酸酯(DB),与掺混型ABS熔融共混制备了具有不同聚丁二烯(PB)含量和丙烯腈(AN)含量的DB/掺混型ABS合金,并在考察掺混型ABS特征对合金结构与性能的影响的基础上,分别使用同种掺混型ABS以及各种商品化ABS树脂,比较了DB/ABS合金和双酚A型聚碳酸酯/ABS合金的性能及其变化规律.结果表明,对DB/掺混型ABS(70/30)合金而言,PB含量变化对于合金拉伸性能的影响明显大于AN含量变化所带来的影响,在PB含量为6.3 wt%条件下,各不同AN含量的合金体系均有最好的性能表现.PB含量和AN含量变化对合金分散相形态的影响与力学拉伸性能变化特征一致.DB/ABS合金体系均具有良好的热稳定性与热力学相容性,受AN含量和PB含量变化的影响较小,合金玻璃化转变温度与DB非常接近.以双酚A型聚碳酸酯为基础的聚碳酸酯(PC)/ABS合金及以异山梨醇型聚碳酸酯为基础的DB/ABS合金,在拉伸性能变化上均表现出完全相同的规律,且无论是采用掺混型ABS还是采用商品化ABS的体系,PC/ABS与DB/ABS合金在拉伸性能所反映出的规律也是基本一致的.     

一种无卤阻燃ABS体系的阻燃性能研究

ABS是本世纪40年代发展起来的通用型热塑性材料[1],它有良好的力学性能,耐化学腐蚀、易加工等优点[2-6].     

SIBR增韧本体法ABS树脂的合成与性能——结构与性能及断裂机理

以活性负离子聚合法合成的不同分子量和单体配比的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物橡胶(SIBR)为增韧剂,以双官能团引发剂引发,采用本体聚合方法合成了系列ABS树脂,利用经典相分离技术、SEC、TEM和力学试验对聚合试样的结构、分子量、形态及性能进行了表征,并以SEM对冲击后的断面形貌进行观察以探究其断裂机理.结果发现,随着SIBR分子量的增大,橡胶相尺寸增大,接枝率下降,相界面明显,但冲击强度有所提高;SIBR中St组分含量增加,粒子均匀,但刚性增大,对抗冲击性能不利.高Mn、低St组分含量SIBR抵抗裂纹形成和扩展的能力强,ABS呈韧性断裂方式,以丰富的银纹化、明显的剪切屈服和大量系联带的撕裂为主要断裂机理;低Mn、高St组分含量SIBR抵抗裂纹形成和扩展的能力较低,ABS以半韧性方式断裂,断裂机理以基体塑化、剥离和界面的应力白化现象为主.     

超声幅照下ABS塑料表面的粗化研究

由于外层镀有金属的塑料制品兼有塑料及金属材料的优点,因而是一类具有广泛用途的新型复合材料。其中以金属化的ＡＢＳ塑料的应用最为广泛。＊＊Ｓ塑料金属化的方法很多,其中以电镀法最受重视ｌ‘］。为保证金属镀层与塑料表面具有良好结合力,使塑料表面形成四坑、微孔等均匀微观粗糙状态的粗化工艺是相当关键的步骤之一ｐ‘。现国内外广泛采用铬一硫酸混合液的化学粗化法,但该法对环境污染较大。随着环保要求的日益高涨,其它粗化法越来越受到人们的重视［’］。本文探索了利用超声波的空化效应来粗化ＡＢＳ塑料表面、为ＡＢＳ塑料的电…     

聚丙烯/阻燃剂填充聚丙烯交替层状复合材料的阻燃及力学性能研究

利用微层共挤出技术制备得到不同层数(2、4、16和64层)的聚丙烯(PP)/阻燃剂(IFR)填充PP(PPFR)交替层状复合材料,研究了层数改变对复合材料阻燃和力学性能的影响.偏光显微镜观察发现,PP层与PPFR层沿层状样品的厚度方向交替排布,层界面则随着层数的增加而增多.非等温结晶测试结果显示,界面的增多使更多的IFR可以分布在层界面附近,使整个层状复合体系表现出越来越接近传统IFR填充体系的异相成核结晶行为,表明IFR的分布可以通过层数的调节进行调控.垂直燃烧、极限氧指数(LOI)以及微型量热测试结果表明,层数提高可以有效提高复合体系自熄能力,显著降低热释放速率.与2层试样相比,64层试样的LOI从19.5提高到了25.而拉伸性能测试结果显示,随着层数增加,复合材料的拉伸强度变化较小,但断裂伸长率显著提高.     

丙烯腈系大孔螯合树脂的合成及研究——Ⅰ.大孔PSA树脂的制备及结构研究

The macroreticular acrylonitrile-styrene-divinylbenzene copolymers (MR-PSA resins) have-been synthesized successfully by the suspension polymerization，using the linear polystyrene (PS)：linear pre-polystyrene (PPS) and mixture of PPS-cyclohexane as pore-creating agents．The morphological structure and porous structure of the MR-PSA resins have been studied by using scanning electron microscopy (SEM)，BET method and density-bottle method．From the micrography and porous-parameters of the MR-PSA resins．we found：When the crosslink-ing degree is same，the morphol9gical structure of the MR-PSA resins change from“gel—flake”into“gel-granule” with the increasing of the content of polymeric pore—creating agents ap-plied，and their porous structures are improved in the meantime．The morphological structure and porous structure of the MR—PSA resins are also dependent on the sort of polymeric pore—creating system，PPS—cyclohexane is the best in the three sorts of polymeric pore-creating sys-tem used．The copolymeric compositions and other properties of the MR—PSA resins have been studied by the FT-IR，TG-DTG and Kjeldahod’s method．     

聚氯乙烯/木纤维复合材料的研究Ⅰ.硬脂酸和ABS改性木纤维对复合材料力学性能的影响

为改善聚氯乙烯（PVC）和木纤维两者的界面亲合性，提高PVC／木纤维复合材料的机械力学性能，分别用硬脂酸和ABS来改性木纤维的表面，研究发现用硬脂酸处理木纤维可提高复合材料的拉伸强度，但对复合材料的冲击强度影响不大．ABS处理木纤维可同时提高复合材料的拉伸强度和冲击强度。本文也研究了改性剂用量和木纤维含量对复合材料力学性能的影响。     

D296树脂分散钯催化氢转移反应的研究： Ⅰ.取代芳香硝基化？…

首次报道用离子交换树脂Ｄ２９６为载体,制备的Ｄ２９６树脂分散钯催化剂／甲酸铵还原体系,催化氢转移还原取代芳香硝基化合物成芳胺的方法。该法反应条件温和,操作简便,催化剂可重复使用,收率可达８３～９４％。     

精细化工实验课程教学改革与实践:可陶瓷化阻燃EVA复合材料的制备与性能研究*

结合科研课题及实验教学经验,设计了题为“可陶瓷化阻燃EVA复合材料的制备与性能研究”的精细化工实验课教学项目。该实验以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基材,以叶腊石粉(PL)和磷酸盐玻璃粉(GD)为陶瓷化填料(CF),以有机蒙脱土(OMMT)为抗熔滴剂,以三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)为阻燃剂,制备可陶瓷化阻燃EVA复合材料。实验优化了影响阻燃效果、陶瓷强度和复合材料力学性能的因素,确定了合适的配方组成等内容。本精细化工实验课结合了科研内容,能激发学生主动参与实验设计并自主探索科学的兴趣,有利于培养学生的创新能力和解决实际问题的能力。