Some contributions to the microchemical examination of explosives and ammunition

Summary Spot tests for detecting nitrate, ammonium salts, chlorate, aromatic nitro compounds, nitric acid esters, and the combustion products of black gunpowder can be applied for testing gunpowder and explosives and for detecting traces of such substances with good success. The performance of those tests is described.

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Zusammenfassung Zur Untersuchung von Schießpulver und Sprengstoffen sowie zum Nachweis von Spuren dieser Substanzen lassen sich Tüpfelreaktionen erfolgreich verwenden, die zum Nachweis von Nitrat, Ammoniumsalzen, Chlorat, aromatischen Nitroverbindungen, Salpetersäureestern und Verbrennungsprodukten von Schwarzpulver dienen. Die Ausführung dieser Nachweise wird beschrieben.

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Résumé On reçoit de bons résultats, en employant pour analyser de la poudre et des explosifs et pour déceler des traces de ces substances, les réactions de taches, qui servent au décèlement de nitrates, de sels d'ammonium, de chlorates, de combinaisons nitro, d'éther-sels de l'acide azotique et de produits de combustion de poudres noires. L'auteur décrit le mode d'exécution de ces analyses.

     

Nachweis von Arylsulfinsäuren in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Zum selektiven Nachweis von Arylsulfinsäuren eignet sich die Abspaltung von Schwefeldioxyd bei der Einwirkung von Quecksilber(II)-chlorid sowie die Umsetzung mit o-Dinitrobenzol, wobei salpetrige Säure gebildet wird. Beide Reaktionsprodukte sind mit Hilfe von Tüpfelreaktionen feststellbar. Es werden mikroanalytische Erfassungsgrenzen erreicht.

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Summary The arylsulfinic acids can be selectively detected through the splitting out of sulfur dioxide under the action of mercury(II) chloride, and also through reaction with o-dinitrobenzene, which results in the formation of nitrous acid. Both of these reaction products can be detected by spot reactions.

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Résumé Pour rechercher sélectivement les acides arylsulfiniques, on utilise la séparation de l'anhydride sulfureux par action du chlorure de mercure-II ainsi que la transformation par l'o-dinitrobenzène, ce qui engendre de l'acidenitrique. On caractérise les deux produits de réaction par analyse à la touche.

     

Eine neue Probe auf Verdorbenheit von Fetten

Zusammenfassung Eine Tüpfelreaktion zum raschen Nachweis der Ranzigkeit von Fetten und Ölen wird beschrieben. Sie beruht auf dem Nachweis der in den ranzigen Produkten auftretenden Peroxyde mit 2,7-Diaminofluoren. Die Oxydationswirkung wird durch Zusatz von ein wenig kristallisiertem Hämin katalytisch gefördert. Das 2,7-Diaminofluoren geht hierbei in sein tiefblaues chinoides Oxydationsprodukt über.Ferner wird gezeigt, daß der sicherste Nachweis der Ranzigkeit von Fetten darin besteht, mehrere für die Verdorbenheit charakteristische Umwandlungsprodukte möglichst eindeutig durch einfache Reaktionen rasch zu identifizieren. Außer dem Nachweis für Peroxyde werden noch zwei weitere, als Tüpfelreaktionen ausführbare Bestimmungen beschrieben: DieKreis-Täufelsche Reaktion zum Nachweis des gebildeten Epihydrinaldehyds mit Phloroglucin-Salzsäure, und die Erkennung der entstehenden Oxyfettsäuren mittels sym. Diphenylcarbacid in Tetrachloräthan nachStamm-Korpácsy.

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Summary A spot test by which the rancidity of fats and oils may be quickly detected, is described. It consists in the detection, with 2,7-diaminofluorene, of the peroxides which are present in the rancid products. The oxidative effect is promoted catalytically by adding some crystalline haemin. Thus, 2,7-diaminofluorene is oxidized to a deep blue chinoid product.It is shown, furthermore, that rancidity of fats can be most reliably proved by quickly identifying several products of transformation which are characteristic for the deterioration of the substance to be tested. The reactions given are simple and unequivocal to a large extent. In addition to the test for peroxides, two methods are described which may be performed as spot tests: The epihydrin-aldehyde formed is detected with phloroglucinol and hydrochloric acid (Kreis-Täufel reaction) and the oxy-aliphatic acid formed is recognized by means of a solution of sym. diphenylcarbazide in tetrachloro-ethane followingStamm-Korpácsy.

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Résumé L'auteur décrit une réaction de taches, permettant de décéler promptement la rancidité des gras et des huiles. Cette méthode se fonde sur le dosage des peroxydes dans les produits rances avec le 2,7-diaminofluorène. L'oxydation est catalysée par l'addition d'un peu de hémine crystallisée. Le 2,7-diaminofluorène donne, après l'oxydation une combinaison chinoide bleue foncée; le moyen le plus sûr de déceler la rancidité des gras, est d'identifier promptement et à l'aide de réactions aussi simples que possible plusieurs produits de décomposition caractéristiques. Outre le dosage des peroxydes les auteurs décrivent encore deux autres réactions de taches: Le dosage de l'aldéhyde épihydrinique avec une solution muriatique de phloroglucine, la réactionKreis-Täufel et la détermination des oxy-acides gras, qui se forment avec la solution du diphényl-carbazide dans le tétrachloréthane selonStamm-Korpácsy.

     

Eine Tüpfelreaktion zum Nachweis von nativem Eiweiß

Zusammenfassung Tetrabromphenolphthaleinäthylester bzw. das Alkalisalz des Esters eignen sich zum Nachweis vonnativem Eiweiß mit Hilfe einer Tüpfelreaktion. Es entstehen blaue Verbindungen, die gegen verdünnte Essigsäure beständig sind. Es ist wahrscheinlich, daß der Nachweis auf der Auswertung eines Proteinfehlers beiph-Indikatoren beruht.

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Summary Both tetrabromophenolphtalein ethyl ester and the alkali salt of this ester are suitable for detectingnative protein by means of a spot test. Blue compounds resistent to diluted acetic acid are formed. The principle underlying this test is probably the utilization of a protein error inherent toph indicators.

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Résumé L'éther d'éthyle de la tetra-bromphénolphthaléine et le sol alcalin de l'éther ont les qualités requises pour le décélement del'albumine naturelle à l'aide d'une réaction de tache. Des combinaisons bleues, restant stables à l'addition d'acide acétique dilué, se forment. Il est probable que cette diagnose se fonde sur l'élaboration d'une faute de protéine (Proteinfehler) des indicateurs deph.

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Otto von Fürth zum 70. Geburtstag.     

Zum Nachweis funktioneller Gruppen unter Verwendung der Ringofenmethode

Zusammenfassung Organische Tüpfelreaktionen zum Nachweis funktioneller Gruppen lassen sich auch nach der Ringofenmethode durchführen. 28 verschiedene Tüpfelreaktionen werden mit etwa 60 zumeist toxikologisch interessanten organischen Stoffen ausgeführt. Dabei wird gegenüber der üblichen Form der Durchführung stets eine zum Teil beträchtliche Steigerung der Empfindlichkeit beobachtet.

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Summary Organic spot reactions for the detection of functional groups can likewise be conducted by the ring furnace method. Twenty-eight different spot reactions with about 60 organic materials (mostly of toxicological interest) were carried out. In comparison with the usual method of procedure, the sensitivity was enhanced in all cases, sometimes to a marked degree.

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Résumé On peut effectuer des réactions à la touche pour rechercher les groupes fonctionnels en chimie organique également suivant la méthode du four annulaire. On a réalisé 28 réactions à la touche différentes avec environ au-moins 60 substances organiques intéressantes en toxicologie. On a observé ainsi, pour une partie, un accroissement considérable de la sensibilité par rapport à celle des processus habituels.

     

Beiträge zur Papierchromatographie organischer substanzen. II

Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, organisch-präparative Mikromethoden auf Glasfaserpapier durchzuführen und die erhaltenen Reaktionsprodukte papierchromatographisch zu identifizieren. Ein hierfür entwickelter Mikroautoklav dient zur Durchführung der Umsetzungen auf Glasfaserpapier in der Hitze. Eine einfache Eluierungsapparatur erlaubt, die Reaktionsprodukte zu reinigen, zu eluieren und auf normales Chromatographiepapier zu übertragen. Außerdem können in dieser Eluierungsapparatur Mikromengen auf Glasfaserpapier aufgebrachter Substanzgemische durch fraktionierte Eluierung mit verschiedenen Lösungsmitteln nach ihrer Löslichkeit getrennt werden.

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Summary It is suggested that organic preparative micro methods be conducted on glass fiber paper, and that the resulting reaction products be identified by paper chromatography. A micro autoclave developed for this purpose serves for carrying out the reactions at high temperatures on glass fiber paper. A simple eluting apparatus permits the reaction products to be purified, eluted, and transferred to ordinary Chromatograph paper. Furthermore, micro quantities of mixtures of substances brought onto glass fiber paper can be separated in this elution apparatus by fractional elution with various solvents according to their solubility.

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Résumé Les auteurs proposent d'effectuer des micro-préparations organiques sur du papier de fibre de verre et d'identifier par Chromatographie sur papier les produits de réaction obtenus. A cette fin un micro-autoclave a été mis au point pour permettre d'effectuer des réactions à chaud sur papier de fibre de verre. Un appareil d'élution simple permet de purifier les produits de réaction, de les diluer et de les transposer sur un papier chromatographique normal. En outre, il est possible de séparer avec cet appareil, par élution fractionnée, des micro-quantités de mélanges de substances obtenus sur papier de fibre de verre en fonction de leur solubilité, à l'aide de différents solvants.

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Teile der DissertationA. Kabil, Technische Hochschule Wien 1958.     

Glutaconaldehyd als Tüpfelreagens. III

Zusammenfassung Farbreaktionen von m-Dihydroxyarylverbindungen und gewissen Verbindungen mit aktiver Methylengruppe mit Glutaconaldehyd werden beschrieben. Durch Tüpfeln können Mikrogrammengen der betreffenden Stoffe damit nachgewiesen werden.

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Summary Color reactions ofm-dihydroxyaryl compounds and of certain compounds containing active methylene groups with glutaconic aldehyde are described. Microgram amounts of such materials can be detected in this way.

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Résumé On décrit les réactions colorées de composésm-dihydroxyarylés et de certains produits contenant des groupes méthylènes actifs, avec l'aldéhyde glutaconique. On peut rechercher ainsi par analyse à la touche des quantités de l'ordre du microgramme des substances considérées.

     

Über den mikrochemischen Nachweis des Kupferkations in blauen und grünen kupferhaltigen Mineralfarben

Zusammenfassung Es werden einige Reaktionen beschrieben, teils mikroskopische, teils Tüpfelproben, die zum mikrochemischen Nachweis des Kupferkations in kupferhaltigen Mineralfarben anwendbar sind. Einige dieser Reaktionen sind bei der mikrochemischen Untersuchung von Farben bereits allgemein gebräuchlich (Reaktion mit Ammonium- oder Kalium-Quecksilber-Sulfocyanat, mit Bleiacetat und Kaliumnitrit, mit Kaliumferrocyanid, mit Salzsäure), andere sind in der mikrochemischen Analyse schon üblich, wurden aber zuerst vom Verfasser zur Untersuchung von Mineralfarben vorgeschlagen (Reaktion mit Ammoniak, mit Kaliumferrocyanid in Gegenwart von Ammoniak, mit Ammoniumquecksilber-Sulfocyanat und Zinkacetat).Die geeignetsten experimentellen Bedingungen für die praktische Ausführung der verschiedenen vorgeschlagenen Reaktionen werden untersucht und einige Empfindlichkeiten angegeben. Die Untersuchungsmethoden, die verschiedene andere Autoren für den mikrochemischen Nachweis des Kupfers in kupferhaltigen Mineralfarben vorgeschlagen haben, wurden einer kritischen Nachprüfung unterworfen.

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Summary The author describes several reactions, being partly microscopic, partly spot tests, which can be applied for microchemical detection of the copper cation in mineral paints containing copper. Some of the reactions, viz., with ammonium or potassium mercuri-thiocyanide; with lead acetate and potassium nitrite; with potassium ferrocyanide; and with hydrochloric acid, have already been found general use for the microchemical investigation of paints. Others, while having already been used in the microchemical analysis, were first to be suggested by the author for testing mineral paints: viz., the reactions with ammonia; with potassium ferrocyanide in the presence of ammonia; with ammonium mercuri-thiocyanide and zinc acetate.It has been tried to find out which experimental conditions are most suitable for conveniently performing the various reactions suggested. Some sensitivity figures are given. Such testing methods as have been proposed by some other authors for the microchemical detection of copper in mineral paints containing copper are subjected to a critical verification.

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Résumé L'auteur décrit plusieurs réactions (microscopiques ou de taches) pour le dosage microchimique du cuivre dans les couleurs minérales. Quelques unes de ces réactions sont déjà tout à fait d'usage dans l'analyse microchimique des couleurs. (Réaction avec les sulfocyanates d'ammonium ou de potasse-mercure, avec l'acétate de plomb et le nitrite de potasse, avec le ferrocyanure de potasse, avec l'acide chlorhydrique.) D'autres réactions sont aussi d'usage pour les analyses microchimiques, mais l'auteur fut le premier, qui les employa pour l'analyse des couleurs minérales. (Réaction avec l'ammoniaque, le ferrocyanure de potasse en présence d'ammoniaque, le sulfocyanate d'ammoniaquemercure et l'acétate de zinc.)L'auteur recherche les meilleurs conditions expérimentelles pour les réactions proposées, ainsi que leur sensibilité. Il donne enfin une critique des réactions diverses, proposées par d'autres auteurs pour le décélement microchimique du cuivre dans les couleurs minérales.

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Aus dem Italienischen übersetzt von Prof. Dr.E. Neusser.     

Die Platinbromwasserstoffsäure als neues Reagens für den Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen

Zusammenfassung Für den mikrochemischen Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen wird Platinbromwasserstoffsäure als Reagens vorgeschlagen. Dessen Empfindlichkeit wurde untersucht; sie ist weitaus größer als die der Platinchlorwasserstoffsäure. Die mit aliphatischen, aromatischen und heterocyklischen Basen erhaltenen Produkte eignen sich für die mikrochemische Unterscheidung der genannten Verbindungen.

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Summary Bromoplatinic acid is suggested for the microchemical detection of alkaloids and organic bases. Its sensitivity was studied; it is far greater than that of chloroplatinic acid.The products obtained with aliphatic, aromatic and heterocyclic bases are suited to the microchemical differentiation of these compounds.

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Rèsumè L'auteur prèconise l'emploi de l'acide platibromhydrique pour l'identification microchimique des alcaloïdes et des bases organiques. La sensibilité de ce réactif a été éprouvée; elle est bien supérieure à celle de l'acide platichlorhydrique. Les produits obtenus avec les bases aromatiques et hétérocycliques conviennent pour la différenciation microchimique de ces combinaisons.

     

Localization of spot test colors by use of the ring oven

Summary The limit of identification of spot tests leading to soluble colored reaction products which are not adsorbed by the paper may be improved from ten to a hundred times by concentrating the colored matter by the ring oven technique.

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Zusammenfassung Die Erfassungsgrenze von Tüpfelproben, die zu löslichen gefärbten Reaktionsprodukten führen, die von Papier nicht adsorbiert werden, kann durch Sammeln der gefärbten Substanz mit Hilfe der Ringofentechnik zehn- bis hundertmal verbessert werden.

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Résumé On peut améliorer de dix à cent fois la limite d'identification des analyses à la touche conduisant à des produits de réaction solubles et colorés qui ne sont pas adsorbés par le papier, par concentration de la matière colorée suivant la technique du four annulaire.

     

Nachweis von Kohlenstoff in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Beim Erhitzen trockener Gemische organischer Verbindungen mit Kaliumjodat oder Molybdän(VI)-oxyd erfolgen Redoxreaktionen, wobei Kaliumjodid bzw. Molybdänblau entsteht. Da diese Reaktionsprodukte leicht erkennbar sind, kann die Sinteroxydation in der Tüpfelanalyse zum Nachweis von Kohlenstoff und organischen Verbindungen verwendet werden. Die erreichbaren Erfassungsgrenzen (auf Kohlenstoff bezogen) liegen zwischen 0,5 und 8g.

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Summary When heating dry mixtures of organic compounds with potassium iodate or molybdenum oxide, redox reactions occur and potassium iodide or molybdenum blue respectively are formed. Since the reaction products are easy to recognize, the sinter oxydation may be used in spot test analysis for the detection of carbon and organic compounds. The identification limits (relative to Carbon) range between 0.5–8g.

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Résumé Lorsqu'on chauffe des mélanges secs de combinaisons organiques en présence d'iodate de potassium ou d'oxyde de molybdène (VI) il se produit des réactions d'oxydoréduction au cours desquelles se forme de l'iodure de potassium ou du bleu de molybdène. Ces produits étant aisément reconnaissables, il en résulte que l'oxydation par frittage est susceptible d'être employée dans l'analyse à la touche pour l'identification du carbone et des combinaisons organiques. Les limites de sensibilité (rapportées au carbone) sont comprises entre 0,5 et 8g.

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Die vorübergehende Blaufärbung beim Erhitzen von festem Ammoniummolybdat beruht offenbar gleichfalls auf der Redoxreaktion zwischen Ammoniak und Molybdänoxyd.

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Herrn Prof. Dr.Robert Strebinger zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken an dieser Stelle dem Conselho Nacional de Pesquisas für die Unterstützung bei Durchführung dieser Arbeit.     

Sul riconoscimento microchimico del catione Pb++ nei colori minerali a base di piombo

Résumé (W) Lors de l'identification microchimique des couleurs minérales des tableaux, suivant l'ordre systématique, l'auteur a indiqué dans une précédente publication la détermination du cuivre.Dans le présent travail, on donne un procédé d'identification pour le plomb dans les couleurs minérales, grâce à quoi de telles couleurs peuvent être différenciées et cela à l'aide de réactions à la touche ou au microscope.

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Zusammenfassung Gemäß dem systematischen Vorgehen beim mikrochemischen Nachweis mineralischer Farben von Gemälden hat der Verfasser in einer anderen Veröffentlichung den Kupfernachweis in mineralischen Farben auf Kupferbasis beschrieben.In der vorliegenden Arbeit wird ein Nachweisverfahren für Blei in mineralischen Farben, die dieses Kation enthalten, mitgeteilt, durch das solche Farben unterschieden werden können, und zwar sowohl mit Hilfe von Tüpfelals auch von mikroskopischen Reaktionen.

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Riassunto Facendo seguito ad un procedimento sistematico per il riconoscimento microchimico dei colori minerali dalle pitture, l'Autore ha in altra nota descritto un metodo per il riconoscimento del catione rameico nei colori minerali a base di rame.Nella presente nota viene indicato un procedimento atto ad individuare il catione piombo nei colori minerali che lo contengono ed a differenziare questi colori fra di loro, siafacendo uso di reazioni al microscopio che di reazioni alla tocca.

     

Komplexchemische Identifizierung von Pyrimidinderivaten im Mikromaßstab

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe Pyrimidin- und Purinderivate sowie einige weitere biochemisch interessante Substanzen auf Grund von Tüpfelreaktionen einfach und schnell identifiziert werden können.

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Summary A procedure is described with whose aid it is possible to identify simply and rapidly by spot reactions pyrimidine- and purine derivatives and also certain other biochemically interesting materials.

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Résumé On décrit un procédé basé sur les réactions à la touche, à l'aide duquel on peut identifier facilement et rapidement les dérivés pyrimidiques et puriques ainsi que quelques autres substances intéressantes en biochimie.

     

Studies on the application of salts of complex cations to the microscopic detection of anions

Summary Crystalline reaction products were obtained when 1,6-carbonatotetramminocobaltic nitrate reacts with bifluoride and bromate ions.

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Zusammenfassung Bei der Reaktion von 1,6-Carbonatotetramminokobaltinitrat mit Bifluorid-und Bromat-Ion wurden kristalline Reaktionsprodukte erhalten.

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Résumé On a obtenu des produits de réaction cristallisés, en faisant réagir le nitrate de 1,6-carbonatotetramminocobalte avec des ions de bifluorure et de bromate.

     

Sensitive new test for aliphatic,aromatic, and heterocyclic aldehydes

Summary A new sensitive spot test for aliphatic, aromatic and heterocyclic aldehydes is introduced. Limits of identification for over 70 aldehydes are recorded. All tested aldehydes except chloral and hexadecanal give positive tests revealed by a blue or a green color with an absorption maximum around 610 to 630 nm (m). For the determination of total aldehyde, the procedure is at best an estimation.

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Zusammenfassung Eine neue Tüpfelprobe für aliphatische, aromatische und heterocyklische Aldehyde wird vorgeschlagen. Die Erfassungsgrenzen für mehr als 70 Aldehyde werden angegeben. Mit Ausnahme von Chloral und Hexadekanal geben alle geprüften Aldehyde eine blaue bis grüne Färbung mit einem Maximum der Absorption bei 610 bis 630 nm. Eine kolorimetrische Bestimmung des Gesamtaldehyds kann nur mit einer relativen Präzision von etwa ±0,1 ausgeführt werden.

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Résumé Introduction d'un nouvel essai à la touche sensible pour les aldehydes aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques. Les auteurs donnent les limites d'identification pour plus de 70 aldehydes. Tous les aldehydes essayés donnent des essais positifs à l'exception du chloral et de l'hexadecanal; cet essai se traduit par l'apparition d'une couleur bleue ou verte ayant un maximum d'absorption au voisinage de 610 à 630 nm. Pour la détermination de l'aldéhyde total la technique peut être considérée au mieux comme une estimation.

     

Studies on the application of salts of complex cations to the microscopic detection of anions

Summary Characteristic crystalline reaction products were obtained when 1,6-dibromotetramminocobaltic bromide is allowed to react as a solid with solutions of salicylates, sulfosalicylates and silicotungstates. The two former reactions are recommended only for use by experienced microscopists, while the reaction with the silicotungstate is easily obtainable by anyone.

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Zusammenfassung Bei der Reaktion von festem 1,6-Dibromtetrammin-kobalt(III)-bromid mit Lösungen von Salicylaten, Sulfosalicylaten und Silicowolframaten wurden charakteristische kristalline Reaktionsprodukte erhalten. Dio beiden erstgenannten Reaktionen können nur in der Mikroskopie Erfahrenen empfohlen werden, während die Reaktion mit Silicowolframaten sich in jedermanns Hand als brauchbar erweist.

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Résumé (W) On obtient des produits de réaction cristallisés et caractéristiques en faisant réagir le bromure de dibromo-1,6-tétrammine-cobalt à l'état solide sur des solutions de salicylates, de sulfosalicylates ou de silicotungstates. Les deux premières réactions ne peuvent être recommandées qu'à des chimistes connaissant la technique microscopique, tandis que la réaction des silicotungstates est réalisable pour chacun.

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Acknowledgement is made to the Works Progress Administration for the City of New York, for assistance rendered under Project No. 465-97-3-120 in preparing the reagent listed here.

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With 3 figures     

Gediegenheitsprüfung in der Dokimastik mittels Tüpfelreaktionen

Zusammenfassung Als Verunreinigung von Probierkörnern wurden mit Hilfe der Tüpfelreaktionen nachF. Feigl neben Gold und Silber folgende Metalle gefunden: Blei, Kupfer, Eisen, Antimon, Wismut und Zink. Voraussetzungen und Arbeitsgang werden angegeben.

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Summary By means of spot tests followingF. Feigl lead, copper, iron, antimony, bismuth, and zinc have been found as impurities of assaying grains, in the presence of gold and silver. Theoretical foundation and procedure are given.

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Résumé A l'aide de la méthode des taches selonF. Feigl on trouva comme impuretés des graines d'épreuve outre l'or et l'argent les métaux suivants: le plomb, le cuivre, le fer, l'antimoine, le bismuth et le zinc. Les conditions ainsi que le mode d'examen sont indiqués.

     

Über die Verwendung von substituierten Dithiocarbamaten in der Mikroanalyse. III

Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß durch Einführung gewisser Substituenten (Acetanilid, Phthalimid, Succinimid) in das Molekül des Dithiocarbamates nicht nur wesentliche Unterschiede hinsichtlich der Färbung der Reaktionsprodukte mit Metallionen, sondern auch unterschiedliche Empfindlichkeiten und unterschiedliche Selektivität erreicht werden können. Weiterhin wird der Vorteil der Einführung des Ammoniumions an Stelle des Natriumions hervorgehoben und die Möglichkeit der Verbesserung der Selektivität durch Maskierung mit Cyanidion betont.

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Summary It was shown that not only distinct differences with respect to the color of the reaction products with metal ions but also distinctly different sensitivities and selectivity were secured by introducing certain substituents (acetanilide, phthalimide, succinimide) into the molecule of dithiocarbamate. Furthermore, the advantage of introducing ammonium in place of sodium ion is pointed out, and the possibility of enhancing the selectivity by masking with cyanide ion is stressed.

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Résumé En introduisant certains substituants (acétanilide, phtalimide, succinimide) dans la molécule de dithiocarbamate on a montré qu'on produit non seulement des différences de couleur des produits de réaction avec des ions métalliques, mais aussi des différences de sensibilité et de sélectivité. D'autre part, on souligne l'avantage d'introduire l'ammonium à la place de l'ion sodium et la possibilité d'augmenter la sensibilité en complexant à l'aide de l'ion cyanogène.

     

Studien über Eisen-Cyan-Komplexe mit organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Bildung des violetten Komplexes von Nitrosobenzol mit Natrium-pentacyanoamminferroat verläuft über eine Reduktion des Nitrosobenzol zu Phenylhydroxylamin und Einbau des letzteren in den Prussokomplex. Chinondioxim reagiert mit Prussosalzen als p-Nitrosophenylhydroxylamin unter Bildung eines blauen Komplexsalzes. Die Bildung von Chinondioxim aus Chinon und Hydroxylaminchlorhydrat und dessen Farbreaktion mit Natriumpentacyanoamminferroat wird als selektiver und empfindlicher Tüpfelnachweis auf p-Benzochinon verwendet.

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Summary The formation of the violet complex of nitrobenzene with sodium pentacyanoammineferroate occurs via a reduction of the nitrobenzene to phenylhydroxylamine and installation of the latter in the prusso complex. Quinone dioxime reacts with prusso salts asp-nitrosophenylhydroxylamine to yield a blue complex salt. The formation of quinone dioxime from quinone and hydroxylamine hydrochloride and its color reaction with sodium pentacyanoammineferroate is applied as a selective and sensitive spot test forp-benzoquinone.

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Résumé La formation du complexe violet entre le nitrosobenzène et le pentacyanoammine ferroate de sodium repose sur une réduction du nitrosobenzène en phénylhydroxylamine et sur la transformation de celle-ci en complexe prussique. La quinone-dioxime réagit avec les sels prussiques commep-nitrosophénylhydroxylamine avec formation d'un sel complexe bleu. La formation de la quinone-dioxime à partir de la quinone et du chlorhydrate d'hydroxylamine et sa réaction colorée avec le pentacyano-ammine ferroate de sodium sont utilisées comme recherche à la touche sélective et sensible de lap-benzoquinone.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Studies on the application of salts of complex cations to the microscopic detection of anions

Summary Characteristic crystalline reaction products are obtained when 1,6-dichlorotetrapyridinocobaltic chloride reacts either with the free acid or the sodium salt of the following radicals: azide, bitartrate, chromate, metavanadate, orthovanadate, permanganate, salicylate, and sulfosalicylate anions. Of the reaction products formed, we recommend those with chromate, orthovanadate, permanganate, salicylate, and sulfosalicylate for the detection of these anions.

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Zusammenfassung Charakteristische kristalline Reaktionsprodukte entstehen bei der Einwirkung von 1,6-Dichlortetrapyridincobaltichlorid auf die folgenden Anionen (freie Säure oder Natriumsalz): Azid Bitartrat, Chromat, Metavanadat, Orthovanadat, Permanganat, Salicylat und Sulfosalicylat. Von den entstandenen Reaktionsprodukten eignen sich die mit Chromat, Orthovanadat, Permanganat, Salicylat und Sulfosalicylat für den Nachweis der betreffenden Anionen.

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Résumé (W) Des produits de réaction cristallins caractéristiques se forment par l'action du 1,6-dichlortétrapyridinecobaltichlorure sur les anions suivants (acides libres ou sels de sodium): azides, bitartrates, chromates, metavanadates, orthovanadates, permanganates, salicylates, ainsi que l'anion sulfosalicylique. Les produits de réaction des chromates, des orthovanadates, des permanganates, des salicylates et des sulfosalicylates se prêtent à l'identification de ces anions.

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Acknowledgment is made to the Works Progress Administration for the City of New York, for assistance rendered under Project No. 465-97-3-120 in preparing the reagent listed here.

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With 10 figures