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合成了标题配合物,测定了其晶体在80~385 K温度范围的等压摩尔热容,低温区间的绝热量热和差示扫描量热均发现配合物在220K和245K附近存在固-固相转变,推测其机理可能是配合物中高氯酸根的重取向运动不同阶段所造成;根据实验热容数据和热力学公式,计算出配合物在80~385 K温度区域内相对于298.15K的标准热力学函数[HT-H298.15]和[ST-S298.15],根据热容测定数据计算出该相变的焓变和熵变。用热重法检测了配合物的热稳定性并推测其热分解机理。这两个低温区相变过程的发现,使开发此类配合物作为新低温相变材料成为可能。 相似文献
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系统研究了水溶液中磺基水杨酸与铁离子形成的3种配合物的性质,将经典无机化学实验"磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物组成和稳定常数的测定"进行补充和拓展,增加了同系列配合物中另外2个有色物质组成和稳定常数测定的步骤,进而丰富了实验内容,完善了实验原理,为全面实施素质教育提供了有力的帮助。实验结果表明在强酸和缓冲溶液确立的反应条件下,铁离子与磺基水杨酸全系列配合物可以分别按比例生成,实验数据与理论组成非常吻合,这为光度法测定配合物组成,进而计算稳定常数提供了有效的手段。 相似文献
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一、配合物合成及溶解性 配合物按文献[1]的方法合成,为微红色粉末,易溶于水、DMF、DMSO、乙醚、甲醇、乙醇、丙酮、氯仿,不溶于甲苯、二甲苯、CCl_4。 二、分析方法及实验条件 分析方法和实验条件同文献[1];燃烧能的测定仪器、实验条件,量热计当量计算和热交换校正,燃烧焓的换算和生成热的计算同文献[2]。 结果与讨论 一、配合物的性质 1.组成分析 元素分析实验值(%):Eu27.26,C20.07,H3.76,N14.85;计算值(%):Eu27.27,C19.40,H3.80,N15.08。 2.熔点及X-射线粉末衍射分析 配合物熔点为102.0~102.5℃;配合物及硝酸铕水合物 相似文献
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在密度泛函B3LYP/6-31G**水平下,结合金属赝势基组Lanl2dz对14种2-硫代黄嘌呤异构体和Hg2+、Cl-可能形成的47种配合物结构进行了全自由度优化,并计算了键长、键角、零点能、吉布斯自由能、总能量和相对能量等数据。计算结果表明,2-硫代黄嘌呤异构体和Hg2+、Cl-形成的配合物结构中,2-硫代黄嘌呤酮式N(7)H形成的构型较稳定,能量相对较低的5种配合物中,能量由小到大的顺序依次为:2TX(1,3,7)-2<2TX(1,3,7)-3<2TX(1,3,7)-6<2TX(1,3,7)-4<2TX(1,3,7)-5。同时,将实验报道的红外光谱数据进行了归属,实验值和计算值比较吻合,从而说明了异构体的配位形式。 相似文献
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采用密度泛函理论和二次响应含时密度泛函理论的方法,研究了以噻吩苯基喹啉为主配体的两种磷光铱(Ⅲ)配合物的磷光性能.其中一个是实验已报道配合物,能发出红色磷光;另一个是将次配体替换为1,3,4-噁二唑衍生物后新设计的配合物.从计算的磷光光谱可看出,新设计的配合物比实验配合物的光谱红移了31 nm,是潜在的深红色磷光材料.进而用定量的方法计算了辐射跃迁速率常数,用定性的方法预测了非辐射跃迁速率常数.预测非辐射跃迁速率常数时不仅考虑了与温度无关的非辐射跃迁,也考虑了与温度有关的非辐射跃迁.结果表明,新设计的铱(Ⅲ)配合物的辐射跃迁速率常数和非辐射跃迁速率常数都比实验配合物的大. 相似文献
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合成了2种新型3,5-二碘水杨醛缩乙二胺席夫碱过渡金属配合物.经过元素分析、红外光谱和摩尔电导值分析,确定配合物的组成为M2L2(M=Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)).用Gaussian09量子化学程序包,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,对配合物的几何构型、电荷分布、前线分子轨道及稳定性进行了量化计算.从理论计算角度分析比较了钴、镍配合物反应活性的强弱.通过紫外-可见光谱法、荧光发射光谱法、黏度法对配合物与ct-DNA的相互作用进行了实验研究.理论分析与实验结果都表明Co(Ⅱ)配合物反应活性强于Ni(Ⅱ)配合物,实验研究与理论计算结果相一致. 相似文献
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以配合物Zn(2,4′-bpt)2(H2O)晶体结构为例,探讨了Mercury软件在配位化学教学中的应用。首先在构建零维晶体结构基础上,通过氢键连接形成一维链,明确了该配合物的结构特点;其次,测量了键长、键角和二面角等,定量地解释了化学键参数信息;最后,结合配合物粉末衍射实验数据与模拟数据对比,分析了样品的纯度。Mercury软件可在微观结构层次实现配合物在多维空间排列组合的可视化展示,使学生直观地理解配合物结构的抽象概念。 相似文献
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本文合成并表征了二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(II)配合物。利用荧光、透析、粘度、凝胶电泳等手段,研究了其与DNA的结合机制。在20 ℃,5 mmol/L Tris-HCl (pH 7.1)和50 mmol/L NaCl缓冲溶液中,结合常数为1.96×104 mol/L。应用多电解质理论对实验数据进行定量分析,结果表明该配合物与DNA主要是静电作用。粘度实验表明配合物与DNA作用时,并没有明显地改变DNA溶液的粘度,说明配合物并非以插入方式,而是以一种较微弱方式与DNA结合。同时,凝胶电泳实验证明,该配合物只能以静电作用与DNA结合,并不能产生切割作用。所有以上实验结果说明,该配合物主要是通过正负电荷间的静电作用与DNA结合。 相似文献
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《无机化学学报》2017,(9)
采用密度泛函理论研究气相和四氢呋喃(THF)溶剂中Cp4An和COT2An(Cp-=C5H5-,COT2-=C8H82-,An=U(Ⅳ),Pu(Ⅳ))配合物的性质。THF溶剂对配合物的溶剂化效应采用类导体极化连续模型(CPCM)近似计算。计算结果显示在THF溶液中各配合物结合能的大小顺序为COT2PuCOT2UCp4PuCp4U。溶剂化效应降低了该金属有机配合物的结合能。计算得到的化合物的结构参数和红外光谱数据与实验数据保持一致。通过对Cp4An和COT2An(An=U(Ⅳ),Pu(Ⅳ))的分子轨道能级图分析发现,采用最高的RSC ECP赝势计算COT2U和Cp4U的基态分别为三重fφ2和fσ2组态;而COT2Pu和Cp4Pu的基态分别为五重fσ1fπ1fφ2和fσ3fδ1组态。 相似文献
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合成了以双吡唑桥联的双核铜配合物的3个同系物。利用吡唑-3,5-二(N-甲基甲酰胺)合硝酸铜双聚物的粉末ESR谱计算了g∥和g⊥。变温磁化率的实验数据拟合表明了它们均为有较强反铁磁性的化合物,用半经验分子轨道方法分析了它们的磁交换途径。 相似文献
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在实验工作的基础上, 探索稀土配合物结构理论计算的可能性, 并利用分子模型(MM+ )、INDO等理论方法计算了α羟基羟酸配体对三价镨钕离子的分离作用, 得到三价镨钕配合物分子的势能差与三价镨钕离子分离因数之间存在同步升降的变化趋势; 计算了配位键的特性以及配体的空间位阴效应; 指出了用分子模型来确定和设计对三价镨钕离子具有高分离因数配体结构的可能性。在实验工作的基础上, 探索稀土配合物结构理论计算的可能性, 并利用分子模型(MM+ )、INDO等理论方法计算了α羟基羟酸配体对三价镨钕离子的分离作用, 得到三价镨钕配合物分子的势能差与三价镨钕离子分离因数之间存在同步升降的变化趋势; 计算了配位键的特性以及配体的空间位阴效应; 指出了用分子模型来确定和设计对三价镨钕离子具有高分离因数配体结构的可能性。 相似文献
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