超临界二氧化碳中无水相涂料的合成与表征

为了减小传统纸张涂布中涂料水分对涂布能耗、涂布质量以及对涂布原纸质量的影响,研究了以超临界二氧化碳为反应介质,制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和碳酸钙颜料混合的粉末涂料粒子.通过FTIR、GPC-十八角度激光光散射联用技术对PMMA组成结构进行了表征,考察了反应体系中引发剂浓度、单体浓度、稳定剂浓度、反应温度和反应时间对聚合反应的转化率和聚合产物的分子量的影响.实验表明,当反应条件为反应压力10MPa,反应温度75℃,反应时间8h,单体浓度0.10g/mL,引发剂浓度0.10×10-2g/mL,稳定剂浓度0.06×10-2g/mL时,其聚合反应的转化率较高,同时PMMA的分子量适中,分子量分布窄.SEM观察到混合涂料粒子颗粒均匀,表明颜料在粉末涂料体系中分散性良好.     

超临界二氧化碳中的聚合反应*

本文对超临界二氧化碳(ScCO₂)中进行的聚合反应进行了综述。评述了ScCO₂作为聚合反应介质的优点,以及在ScCO₂中可进行的聚合反应类型,包括均相聚合、沉淀聚合、分散聚合、乳液及反相乳液聚合、阳离子聚合、开环聚合、熔融态缩聚、溶液-凝胶聚合、聚合物混合合成、链催化转移聚合、氧化-偶合反应聚合、氮氧自由基可控活性聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移、电化学聚合、原子转移聚合与酶催化开环聚合两种活性聚合在ScCO₂中同时聚合、二氧化碳作为原料共聚合等。     

超临界二氧化碳中的化学反应

超临界流体;溶剂;超临界二氧化碳中的化学反应     

锰八面体分子筛的合成、表征及其对二甲醚燃烧的催化性能

以高锰酸钾和马来酸为原料,以聚乙二醇单甲醚(MPEG)为模板剂,采用溶胶凝胶法合成了锰八面体分子筛(OMS-2),并将其用于二甲醚的催化燃烧反应.XRD,FT-IR和UV-Vis结果表明,合成的材料为隐钾锰矿型的锰氧化物.TEM结果表明合成的材料具有棒状的外形结构,其中MPEG起模板导向剂的作用.O2-TPD和H2-TPR结果表明合成的OMS-2材料容易还原,富有晶格氧.OMS-2材料在二甲醚催化燃烧中表现出优异的催化性能,能够在较低的温度下将二甲醚完全转化为CO2和H2O,晶格氧在该反应中起非常重要的作用.     

超临界二氧化碳萃取羌活研究初探

研究了用超临界二氧化碳法萃取羌活的工艺条件,探讨了萃取压力、温度、时间对萃取效果的影响。萃取物最高收率为８．７５％,比水蒸汽蒸馏法收率高六倍以上。     

超临界二氧化碳中的高分子合成

近年来,超临界二氧化碳（sc-CO2）在聚合反应中的应用受到了越来越多的关注。本文主要综述了以sc-CO2为反应介质的自由基聚合、阳离子聚合、过渡金属催化聚合、热致开环聚合、溶胶-凝胶聚合以及氧化耦合聚合的研究概况。一系列研究结果表明sc-CO2是非常有前途的反应溶剂,在高分子合成领域将会有更加广阔的应用前景。     

超临界二氧化碳体系中PVDF微孔膜的表面接枝改性

超临界二氧化碳（SCCO2）是一种T〉31．1℃,P〉7．38MPa的二氧化碳流体,不仅具有类似于气体的粘度和类似于液体的密度,而且可以通过改变温度或压力控制SCCO2的密度及溶解性．SCCO2对有机小分子具有优良的溶解、扩散和渗透性能,化学惰性,无污染,易于分离,作为一种聚合反应介质,受到学术界日益增多重视．SCCO2极低的粘度使其具有良好的流动性和扩散渗透性能,零表面张力使其对聚合物具有良好的润湿和增塑性,这将促进引发剂和聚合单体向微孔膜的外表面及内表面扩散．利用温度和压力改变SCCO2的溶解性能调整单体在聚合物相和SCCO2相之间的分布,进而控制微孔膜内外表面的接枝程度．所以SCCO2接枝聚合反应对于聚合物膜的表面改性具有极其重要的意义．     

超临界二氧化碳流体在酶催化反应中的应用

酶催化反应已发展到了利用超临界二氧化碳流体为介质来进行。文章评述了在超临界二氧化碳中影响酶活性和稳定性的重要因素，介绍了SCCO2介质中酶催化反应的最新进展。     

超临界二氧化碳参与的两相体系及其在有机合成反应中的应用

均相催化剂具有催化活性高、选择性好等优点, 但是产物难于纯化、催化剂不易回收等问题一直制约它的应用. 两相体系为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 其它一些对环境友好的反应介质, 如: 水、离子液体、聚乙二醇等, 用于固定催化剂, 进行金属络合物催化的有机合成反应. 其显著特点是将反应与分离两步操作并于一个过程中完成, 即所谓“均相反应、非均相分离”过程, 实现均相催化过程的连续化. 综述了近几年来超临界二氧化碳促进的两相体系的研究进展, 并介绍其在有机合成反应中的应用.     

超临界二氧化碳处理对聚酯纤维结构及其性能的影响

用DSC、扫描电镜、X射线衍射、萨那蒙法对超临界二氧化碳处理聚酯纤维的熔点、表面形态结构、聚集态结构进行测定,并对处理后织物的收缩性能进行了分析探讨。实验结果表明：随着超临界二氧化碳处理温度、压力的提高,聚酯纤维的熔点、熔融热略有增加,纤维表面的低聚物增多,纤维的结晶度增加,取向度略有下降,同时聚酯织物的收缩率增加。预定型处理有助于提高聚酯纤维的热稳定性,降低二氧化碳处理对聚酯织物收缩率的影响。     

超临界二氧化碳介质中的有机反应*

本文主要介绍了超临界近5年来超临界二氧化碳中的有机反应研究的最新进展,包括加氢反应、氧化反应、羰基化反应、碳碳键形成反应、酯化反应和酶催化反应的研究现状;同时,还介绍了超临界二氧化碳作为反应底物用于合成碳酸酯和氨基甲酸酯的研究进展;并对未来的发展进行了展望。     

超临界CO2中的高分子合成研究进展

本文介绍以超临界CO₂流体为介质的高分子合成的研究进展。说明可在超临界二氧化碳中实施氟代单体的自由基溶液聚合、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的分散聚合、丙烯酸的沉淀聚合、丙烯酰胺的反相乳液聚合以及异丁基乙烯基醚的阳离子聚合等多种聚合反应。这显示出超临界CO₂是一种对环境无污染且价廉的替代溶剂。     

超临界二氧化碳光聚合制备可交联含氟聚合物颗粒及应用

通过自由基无规共聚和酰化反应两步法制备了两类侧链含丙烯酸酯双键的含氟低聚物,并通过调节反应物种类、配比和链转移剂用量,制备出一系列不同双键含量、氟含量的多官能度低聚物。以制备的含氟低聚物为原料,进行超临界二氧化碳光聚合制粒。聚合得到的含氟颗粒作为增强相,加入TPGDA光固化配方中,可实现颗粒与树脂的化学交联,显著提高基材的交联密度,改善疏水性,降低吸水率,并增强热稳定性。     

聚乙二醇在超临界二氧化碳介质中的结晶行为

利用DSC和偏光显微镜研究了聚乙二醇在超临界CO2 中的结晶情况 ,超临界条件下得到的晶粒小而均匀 ,DSC测试还表明超临界CO2 可提高聚乙二醇的熔眯和溶解焓。     

Some Organic Reactions in Supercritical Carbon Dioxide

Organic reactions in supercritical carbon dioxide (scCO2) have facilitated great progress in recent years . ScCO2, as an environmentally friendly reaction medium, may be a substitute for 1 volatile and toxic organic solvents and show some special advantages. Firstly, CO2 is inexpensive, nonflammable, nontoxic and chemical inert under many conditions. Secondly, scCO2 possesses hybrid properties of both liquid and gas, to the advantage of some reactions involving gaseous reagents. Control o…     

超临界二氧化碳中含氟聚合物的合成

超临界二氧化碳是廉价、低毒、不易燃、易回收、环境友好的惰性聚合介质,是传统有机溶剂的替代品。尤其是有望成为含氟单体的聚合溶剂,以替代目前使用的氟氯烃。本文详细地介绍了近年来以超临界二氧化碳为介质的氟烷基丙烯酸酯类单体和氟烯烃类单体的聚合反应研究,其中涉及氟烷基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚,可熔融加工的四氟乙烯聚合物,离子交换树脂,偏氟乙烯的均聚和共聚合等。研究表明在超临界二氧化碳中的含氟单体的聚合反应有其它溶剂体系无法比拟的优点。     

Diiodination of Alkynes in supercritical Carbon dioxide

A general,green and efficient method for the synthesis of transdiiodoalkenes in CO2(sc) has been developed.Trans-diiodoalkenes were obtained stereospecifically in quantitative yields via diiodination of both electron-rich and electron-deficient alkynes in the presence of KI,Ce(SO4)2 and water in supercritical carbon dioxide [CO2(sc)]at 40℃.     

超临界二氧化碳中布洛芬响应因子的研究

应用高压紫外检测器在线测定了布洛芬在超临界二氧化碳中的响应因子。 考察了温度、压力和CO2密度等参数对它的影响。在温度298-333K、压力9-17MPa范围内超临界CO2中布洛芬的响应因子随CO2密度的增加而线性递减。建立了布洛芬在超临界CO2中响应因子的经验计算式(回归系数r=0．97)，其理论计算结果与实验数据吻合良好，最大误差≤10％。     

超临界二氧化碳介质中钯催化末端炔烃羰基化反应的影响因素

在超临界二氧化碳介质的钯催化末端炔烃羰基化反应中 ,研究了助溶剂、压力和温度等因素对反应的影响。发现末端炔烃羰基化反应生成炔酸酯的最佳条件为 :醇 3～ 4mL ,CO2 压力 7.5MPa和温度 4 0℃。