以咖啡酸-KBrO3-H2SO4-Mn^2+为体系的化学振荡及其十字相图

本文报道的是一种新的BZ化学振荡反应。该反应是在酸性介质中,在锰离子催化下,咖啡酸被溴酸盐氧化所引起的化学振荡反应。就该体系在间歇反应器和连续流动体系中的振荡行为作了研究,得出了不同浓度、温度及流速下的特征振荡图形,计算出该振荡反应及其诱导期的活化能,并采用改变流速寻找双稳态的方法找出振荡的浓度区间,作出十字相     

酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系化学振荡反应的研究

本文首次报道酪氨酸-KBrO_3-H_2SO_4体系的非催化化学振荡反应及在Ce~(3+)等金属离子催化下的振荡反应,研究了振荡反应产物及许多因素对振荡反应的影响,讨论了非催化振荡反应的控制机理。根据实验结果以及振荡反应的一般机理,对上述体系非催化振荡反应的机理作了初步的探索,并用以对实验现象作了定性说明。     

酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系化学振荡反应的研究

本文首次报道酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系的非催化化学振荡反应及在Ce^36+等金属离子催化下的振荡反应, 研究了振荡反应产物及许多因素对振荡反应的影响,讨论了非催化振荡反应的控制机理。根据实验结果以及振荡反应的一般机理,对上述体系非催化振荡反应的机理作了初步的探索, 并用以对实验现象作了定性说明。     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn~(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用,而[Fe(phen)_3]~(2+)则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂.研究了温度变化对振荡反应的影响,从而得出振荡反应各阶段的表观活化能.考察了Cl~-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响.实验证明,振荡反应同时受Br~-及Br_2的控制,振荡机理与Br_2-水解控制模型相同.     

间二苯酚-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象. 得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化, 它不是参与振荡的物质. 体系B在低Mn~(2+)浓度下可呈现双振荡现象, 即第一类振荡结束后, 经一段非振荡时间再产生第二类振荡. 两类振荡的特征不同. 第一类振荡与体系A的振荡行为基本相似. 第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同; 随c_K、c_H增大而减小, 最后各自趋于一致. 但周期与c_R基本无关. 第二类振荡出现周期双单调变化现象, 它补充与支持了文献[1]中的提法. 当Mn~(2+)浓度增高到一定程度后, 双振荡现象消失, 仅产生一种振荡. 体系B是产生双振荡现象的典型事例之一.     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应─KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[F3(phen)3]SO4-H2SO4体系的振荡反应, 对反应产物作了分析, 研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用, Mn^2^+起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用, 而[Fe(phen)3]^2^+则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂。研究了温度变化对振荡反应的影响, 从而得出振荡反应各阶段的有观活化能。考察了Cl^-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响。实验证明, 振荡反应同时受Br^-及Br2的控制, 振荡机理与Br2^-水解控制模型相同。     

乳酸-丙酮-BrO3^——Mn^2^+-H2SO4化学振荡体系动力学研究

本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO3^--Mn^2^+-H2SO4新型化学振荡体系, 考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素, 获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参数EIN, EP, EL分别为60.68kJ.mol^-^1, 61.03kJ.mol^-^1,135.80kJ.mol^-^1。分析了诱导期的新特征及可能的振荡反应机理。     

丝氨酸-BrO^-~3-Mn^2^+-H2SO4体系振荡反应的研究

首次报道了间歇釜中以丝氨酸(Ser)-BrO^-~3-Mn^2^+-H2SO4为体系(简称Ser-BZ体系)的新型BZ类振荡反应,其特征如下：(1)虽然Ser不能发生溴代反应,但即使在无丙酮或惰性气体流时也能在间歇釜中观察到持续振荡;(2)振荡诱导期极短(～0),振荡次数较少(<11次);(3)振荡反应受到Cl^-,Br^-,丙烯腈等的抑制;但当加入足够量Ag^+使[Br^-]的振荡抑制后,仍可在Pt电极上观察到振荡现象。根据上述特征和反应产物分析,推测Ser-BZ振荡反应可能是自由基-控制模型,而非Br^--控制模型。加入适量丙酮可诱导连续振荡反应,归因于两种控制模型的共存。通过对Mn^3^+-Ser和BrO^-~3-Mn^2^+反应的动力学研究,并结合FKN机理,对Ser-BZ振荡反应机理进行了初步讨论。     

苯酚-KBrO3-H2SO4振荡体系的诱导期与周期

1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相同。所用的药品,苯酚为A.R.级,KBrO_3和H_2SO_4均为G.R.级。实验温度为298±0.5K。今将所得结果报导如下。     

葡萄糖-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

本文首次报道葡萄糖(以Glu表示)-丙酮(Act)-Mn~(2+)-BrO_3~--H_2SO_4体系的化学振荡反应,这种由糖类及丙酮作混和底物的均相B-Z振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂及药品:实验中各物质均采用分析纯,溶液在去离子水中配制。2.实验仪器及方法:实验在恒温30°±0.2℃下进行,以溴离子选择性电极和PXS-215型离子活度计测量电势(E)随时间(t)的变化来反映log[Br~-]的变化,以Hg|Hg_2SO_4|K_2SO_4为参比电极,振荡现象可通过XWT-台式自动平衡电位记录仪记录的E～t曲线观察,同时也可采用HP-8451A型紫外可见分光光度计,测定特定波长下吸光率的变化反映读物质浓度的变化,实验时溶液均匀搅拌。     

GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。     

氟离子-乳酸-丙酮-Mn^2＋-BrO3^——H2SO4振荡反应及其在分析中的应用

氟离子对乳酸-丙酮-Mn2+-BrO-3-H2SO4化学振荡反应的周期和振幅有显著的影响,F-的浓度在8.00×10-5～1.00×10-3 mol·L-1范围内与振荡反应周期的改变值△tp和振幅的改变值△H均有良好的线性关系,是一线性范围宽、灵敏度高的动力学分析测试体系.获得振荡反应诱导期、周期的表观活化参数Ein、Ep分别为55.71 kJ·mol-1、67.41 kJ·mol-1,探索了该振荡体系可能的反应机理.     

氟离子-乳酸-丙酮-Mn2+-BrO－3-H2SO4振荡反应及其在分析中的应用

氟离子对乳酸-丙酮-Mn2+-BrO-3-H2SO4化学振荡反应的周期和振幅有显著的影响,F-的浓度在8.00×10-5～1.00×10-3 mol·L-1范围内与振荡反应周期的改变值△tp和振幅的改变值△H均有良好的线性关系,是一线性范围宽、灵敏度高的动力学分析测试体系.获得振荡反应诱导期、周期的表观活化参数Ein、Ep分别为55.71 kJ·mol-1、67.41 kJ·mol-1,探索了该振荡体系可能的反应机理.     

Radical-controlled Oscillations in BrO3^——fructose-Mn^2＋-H2SO4 System

Sustained oscillations were observed in the BrO3^--fructose-Mn^2 -H2SO4 system. Unlike the classical BZ oscillations, the present oscillations might be considered as radicalcontrolled rather than bromide-controlled since no substance subjected to bromination was present. Addition of acetone induced dual-frequency oscillations comprised of both the radical-controlled and the bromide-controlled oscillations.     

以天冬氨酸-KBrO3-Mn2+-Fe(phen)32+-H2SO4为体系的化学振荡反应的研究

A new chemical oscillating system involving aminoacid——the system of aspartic acid-BrO_3~--Mn~(2+)-Fe(Phen)_3~2-H_2SO_4 has been described and its oscillating feature has been studied. It is shown that chloride ion, bromide ion,acetone, bromine and acrylonitrile inhibit the oscillation. The analysis of reacting products shows that oxalacetie acid and bromooxaiacetie acid are two of the products of this oscillating reaction. According to the experimental facts and the FKN mechanism, the model, called the Br_2-hydrolysis control model, has been proposed. The oscillating figure calculated from this model is in good agreement with the experimental figure. With this model we give the successful explanation of all the experimental observations and the role of the two metal ions in the oscillating reaction is described.     

NH4+-Mg2+-pO3-4-H+-H2O体系的优势区相图

通过优势区相图的构建对NH4+-Mg2+-PO43-H+-H2O体系的热力学平衡关系进行了研究.在不同镁、磷物质的量比和离子强度的条件下绘制了lgCT,Mg-lgC,T,P和lgCT,p-pH相图,确定了MgNH4PO4·6H2O、Mg3(PO4)2· 8H2O、MgHPO4· 3H2O和Mg(OH)2的热力学稳定区.结果表明,在相当广的pH范围内,MgNH4PO4·6H2O和Mg3(PO4)2·8H2O都是主要存在的固相;在较低pH和较高磷浓度的条件下,MgNH4PO4·6H2O和MgHPO4· 3H2O可以共存;而MgNH4PO4·6H2O和Mg(OH)2在碱性条件下更为稳定.当MgNH4PO4·6H2O、Mg3(PO4)2· 8H2O与液相共存、pH=9.08～9.52时,溶液总氮浓度达到最低值.lgCT,Mg-lgCT,P和lgCT,P-pH相图可以用于指导磷酸铵镁的沉淀-溶解平衡过程,有利于废水中氨氮的脱除和回收.     

2,7-二氨基萘-KBrO~3-H~2SO~4体系的非催化化学振荡反应

在酸性介质中,当一些有机物被KBrO_3氧化时,即使没有金属离子催化,也可以产生振荡反应,称为非催化Belousov-Zhabotinskii反应(B-Z反应)。本文研究2,7-二氨基萘-     

甲醛-乳酸-丙酮-Mn2+-BrO-3-H2SO4振荡反应动力学分析研究

甲醛对乳酸 丙酮 Mn2+ BrO-3 H2SO4化学振荡反应的诱导期tin有显著的影响,甲醛浓度的对数ln[HCHO]与诱导期倒数的对数ln(1/tin)有良好的线性关系,线性范围为5.0×10-8～1.0×10-3mol·L-1。在此浓度范围内,该体系是一重现性好,灵敏度高,操作简单的甲醛动力学分析测试体系。获得的诱导期、周期的表观活化参数Ein、Ep分别为64.7kJ·mol-1、65.0kJ·mol-1。     

氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

This paper, Using potentiometric method, first reports the oscillating behavior of five amino acids (L-methionine, L-cystine, L-tryptophan, L-serine, L-tyrosine) in a new oscillating system of amino acid-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4-acetone. The effect of many factors on oscillation have been investigated. According to Arrhenius equation, the apparent activation energy of the oscillatary induction period and oscillation period of five oscillating systems are obtained within temperature range of 20～37 ℃.     

用化学振荡(乳酸-丙酮-BrO-3-Mn2+-H2SO4体系)"探针"检测谷胱甘肽的抗氧化效应

利用分析物脉冲微扰(Analyte Pulse Perturbation, APP)技术研究了生物体内的一种抗氧化剂谷胱甘肽对乳酸-丙酮-BrO-3-Mn2+-H2SO4化学振荡体系振荡规律的影响. 采用这一振荡体系作为探针来检测GSH的抗氧化效应, 考察了振荡体系中各反应物的浓度及各种因素的影响, 它可作为定量分析的基础, 线性范围为1.50×10-7～2.25×10-5 mol/L, 检测限达2.20×10-9 mol/L, RSD为1.35%(n=11), 测定样品的速率为每小时6～9个样品, 分析了可能的反应机理.