化工机械常识(十三)

溶劑提取利用溶劑從固體或液体中將能溶解在溶劑中的物質分开的方法稱为溶劑提取(Solvcnt Extraction),這種基本操作在化學製造工业中應剧極广,现在已紅發展為一個单元操作了。它是使液体溶劑與被提取的物質、固体或液體)接觸,刚最有效的方法将被提取物中的可溶成分提取出來,最著名的青徽素製造,     

纸上层析法检定聚酰胺

酰胺类高聚物之間的差別,仅在于大分子链上亚甲基与酰胺基的相互排列位置和比例不同。这些差別在物理或化学性貭上的反映并不显著。因此,在检别这类聚合物时,有一定的困难。 1949年,Clasper与Haslam从聚酰胺的水解产物中提取单体,然后以测定单体熔点等方法进行检定,可以得到可靠的結果,但是步驟过于繁复。1951年Zahn始用紙上层析法来检定聚酰胺的水解产物,方法就簡易多了。     

渗透壓法測定高聚物的分子量

一.引言 滲透壓在溶液的經典理論中,佔有重要的地位,但是對低分子溶液,很難找到理想的半透膜,這實驗上的困難,就沒有使渗透壓作為一個驗證溶液理論的有效工具。對高分子溶液,情形就完全不同,由於溶質與溶劑分子大小的懸殊,半透膜的選擇比較容易,滲透壓的测定已被廣泛使用來测定高聚物的分子量並用來研究溶液中高分子與溶劑分子間的相互作用。     

金微素的纸上分析

本報告提供了一個金黴素的紙上層析方法。在28°用Whatman 1號濾紙研究了43種紙上層析用的顯層溶劑。用其中的四種顯層溶劑,M/10檸檬酸鹽pH 3.9緩衝液飽和的丁醇(I),1％硼酸水溶液(II),丁醇飽和的M/10檸檬酸鹽pH3.9緩衝液(III),和丁醇-醋酸-水(5∶1∶4)(IV)顯層,都可以得到較滿意的色層。它們的比移分別是0.40±0.02,0.83±0.02,0.87±0.01和0.88。這四種中尤以顯層溶劑(I)的結果最佳。用顯層溶劑(I),在同一條件下的鹽酸地黴素、鹽酸鏈黴素氯化鈣複鹽和氯黴素的比移,分別是0.32±0.03,0和1。色層辨認的方法,在超過5微克/厘米～2以上可用肉眼;1.6微克/厘米～2以上可用氯化氫氣體顯色;在0.3微克/厘米～2以上可用瓊脂平板培養基制菌法;在0.09微克/厘米～2以上可用螢光法。色層螢光可以直接攝照。 應用本法可以直接鑑定金黴菌發酵液中的金黴素,並可以初步估計含量。用混合層析法也可以鑑定尿中的金黴素。 應用1％硼酸水溶液作顯層溶劑,可以鑑別鹽酸金黴素和鹽酸脫水金黴素,用本法曾鑑定了幾批鹽酸金黴素粗製品中有微量脫水化合物的存在。     

聚己内醯胺沉淀度的测定

關於聚己內醯胺沉澱度的测定,作者建立了以苯酚-乙醇-水(2∶1∶1)為溶劑、丙酮為沉澱劑的方法。將0.2克聚己內醯胺溶於10毫升溶劑,在20°以丙酮滴定至初現混濁。低聚合度的聚合物((?)在2000-5400間),其沉澱度與自羧基滴定測得的數均分子量(?)倒數成直線關係,按Schulz方程γ=α+β/M計算得出α=21.1,β=30100。這些數值不適用於較高分子量的聚合物。     

鉬及鎢之測定——Ⅹ.用乙黄原酸鉀测定鉬之比色法

本文證實溶液酸度对乙黃原酸钼錯合物的穩定度有影響。溶液的酸度最好調節在pH1.11—1.56之间。該钼錯合物生成后在水中僅穩定一分钟,故應在此期間以內用有機溶劑抽提。在丙酮-水溶液中,該钼錯合物亦不穩定。本文試驗了十種有機溶劑作抽提劑,比较了乙黄原酸钼錯合物在其中的穩定性和不同量钼的抽提效果。找出對該钼錯合物的穩定性而言,以石油醚和甲苯為最好。苯、三氯甲烷、四氯化碳和氯代苯次之(在一定的時間內可以使用),而乙醚、異戊醇、乙酸戊酯和異丁基乙酮,則均不適於作抽提之用。对抽提效果而言,氯代苯在钼含量0—0.4毫克範圍內遵循Beer定律;苯及甲苯次之;三氯甲烷或四氯化碳又次之;石油醚最差。根據上述,擬推荐甲苯作為最适宜之抽提劑。     

在鐵催化劑上由一氧化碳添氫合成動力燃料与化學產品的發展

用鈷催化劑的一氧化碳添氫合成動力燃料的工業,於1935年在德國即巳建立,而用鐵催化劑的合成的大規模工業化直到近期才成為可能。以鐵為基礎的催化劑的研究在1930年至1940年的十年中很少進展,而且直到1944年,還不能認為在鐵催化劑上合成是可能的,因為與鈷催化劑比較,在產品收率與穩定性方面均較差。然而,由於在研究的過程中,逐漸發現鐵催化劑具有許多為鈷催化劑所沒有的優點,日益引起人們的重視,因此在最近十年來,關於鐵催化劑及合成工藝流程方面的研究取得了較顯著的進展。而自1943年以後,在鈷劑方面則未見有更多的新發展。     

裂解加氢

126.在工業催化劑上菲的加氫(1956,29,№7,1108—1115)——以純菲(熔點97°)在一攪拌效率很高(攪拌速度2800轉/分,雷諾數=30000)的高壓釜中進行加氢,所用催化劑為工業用鐵半焦催化劑及Al_2O_3-MoO_3催化劑。當反應溫度維持在450°不變,在鐵半焦催化劑存在下,反应     

油酸的精製

在乳液聚合反應中乳化劑佔着很重要的地位,因此在研究乳液聚合反應時需要較純的乳化劑。油酸的碱金屬鹽如油酸鈉,油酸鉀等是非常適用於聚合反應的乳化劑,但是油酸本身却不容易純化,由它製得的鹽因而也常常夾有其他雜質。與油酸混合在一起,主要是飽和的硬脂酸,軟脂酸及亞油酸(Linoleic)。一般以形成鉛鹽的方法除去軟脂酸;用鋇鹽沉澱方法除去亞     

聚已内醯胺的特性粘数

(1)聚己內醯胺試樣在85％甲酸溶液中加水分級沉澱,得到分子量不同的級份,經羧基滴定,並於40％硫酸溶液中,在25°時测定粘度,得到下面的特性粘數分子量關係式: [η]=5.92×10~(-4) M~(0.686)或 [η]=2.44×10~(-5) M+0.080濃度單位是克/分升,分子量範圍是3000-13000。 (2)聚己內醯胺的40％硫酸溶液的粘度數據,試用了三種外推公式: lnη_r/c=[η]-β[η]~(2)c (1) η_(sp)/c=[η]+k′[η]~(2)c (2) logη_(sp)/c=log[η]+k[η]c (3) 用式(1)和式(3)得到的[η]值相同,式(2)得到的略小1-2％。β和k′值隨分子量的减小而顯著地增大,這和一般的高聚物——溶劑體系的行為相反。當高分子與溶劑分子間的氫鍵作用是高聚物溶解的主要因素時,用k′值來做溶劑能力的估計,是完全沒有意義的。 (3) 聚己內醯胺在40％硫酸裏,溶液粘度的切變速度依賴性是可以忽略的。我們認為40％硫酸是測定聚己內醯胺的粘均分子量的最合適溶劑。 (4) 從粘度數據依照Debye和Bueche的特性粘數理論,算出聚己內醯胺分子在40％硫酸裏的等效Stokes半徑,說明聚己內醯胺分子在40％硫酸溶液裏的形態,可以看作是無規則的線團。     

以水煤气为原料的合成

212.鹼添加剂对於铁-铜催化剂的活性及选择性的影响.第一报,本文討論了不同銅含量的鐵-铜催化劑中加入硅酸鹽的量對於催化劑活性及選擇性的影響.此外還研究了氧化镁對這種催化劑選择性的影響.沉澱鐵-铜催化劑是用氢氧遗原的     

пφ-4牌号聚氯乙烯分子量分佈的测定

本文報告用沉澱分級法测定本院塑料室以懸浮聚合所製備的ΠΦ-4牌號聚氯乙烯分子量分佈的結果。分级所用的溶劑—沉澱劑體系是環己酮—乙二醇。所得級份在環己酮溶液中(25℃)進行黏度测定。按Menik所求得的特性黏數与分子量之間的關係式     

甲基丙烯酸十六酯的製備

甲基丙烯酸酯類是很有用的單體,如甲酯的聚合體可以用來製造有機玻璃,丁酯的聚合體可作黏合劑,高級的酯類如十六酯的聚合體用作為潤滑油黏度指數增進劑。甲基丙烯酸低級酯類如乙酯,丙酯的製備可用甲基丙烯酸和相應的醇直接酯化,但是這不適合於高級酯類如十六酯的製備。文獻上有關製備甲基丙烯酸十六酯的方法少而不詳,Crawford曾用丙酮     

对二甲氨基偶氮苯制法的改善

對二甲氨基偶氮苯(p——dimethylaminoazobenzene,即甲基黄 methyl yellow)係大量使用作pH指示劑及染色劑,故一有效的製法實爲必需。按Griess的製法爲將硝酸偶氮苯與二甲苯胺偶合;其方法與普通製造偶氮染料法相同。Berju則用另一方法,將對甲氨基偶氮苯用碘代甲烷行甲基化以製取之。其後(?)氏又提出另一種方法,將亞硝酸鈉及氫氧化鈉溶解於極少量的水中,另將二甲苯胺及     

嘧啶的研究:2-酮-1,2,3,4-四氫化嘧啶的合成:苯甲醯丙酮及醛對尿素的反應之初步報告

苯甲醯丙酮、醛及尿素能順利地縮合成2-酮-4-R-5-乙醯基(或苯甲醯基)-6-苯基(或甲基)-1,2,3,4-四氫化嘧啶。此反應用鹽酸為催化劑。     

異丙基苯催化裂化動力學及硅鋁催化劑中毒

頁岩油催化裂化的主要困難之一是有機氮碱對硅鋁催化劑的毒害作用.本文以異丙基苯的裂化作為控制反應,用動力學方法考察了硅鋁催化劑為吡啶中毒的情况. 作者批判性地總結了前人的工作,並證明公式中,不僅α取决於內部擴散,且β與外部擴散有關,因此公式一般只能作為經驗公式應用.宏觀動力學計算表明,當外部擴散起作用時,Wheeler的計算方法也只能認為是經驗性的及條件性的。吡啶中毒曲线表明,硅鋁催化劑上至少有兩種酸性活性中心及一種極性中心存在.吡啶對質子酸中心有選擇性吸附作用;但在同類中心上,吡啶的吸附則是均匀的,因而中毒曲线呈现“反選擇性”。實驗也證實了水分的活化作用及過量水分的去活化作用.據此,作者對硅鋁催化劑活性中心結構及其中毒機理提出了新的觀點。     

合成某些高聚物原料的电化学方法

高聚物工业的发展需要寻找合成原料的新方法用来制备单体。在解决这一問題时,电解法能起很大的作用。在制备单体和其他原始物貭的某些步驟中必需涉及到氧化、还原或者卤化反应,这些反应在很多情况下用电化学方法来进行非常成功,甚至比通常采用的化学方法結果还要好。     

离子交换树脂去除氯化铝溶液中铁和镓工艺研究

本文采用离子交换树脂去除“一步酸溶法”提取氧化铝工艺中氯化铝溶出液的铁和镓杂质,考察了四种离子交换树脂去除杂质的能力。试验表明,D201MBP型离子交换树脂的杂质吸附率最高,最佳反应条件为树脂和溶出液质量比为1:10,反应温度70℃,反应时间30min,溶出液浓度1～1.2(原溶出液浓度设为1),Fe和Ga的吸附率可达93%和98%,且Al的损失率仅为3.9%。在室温下,用0.5%盐酸溶液洗脱饱和树脂,可达到良好的再生效果。     

熱色譜柱的選擇性及其操作效能的指標

研究了兩個物質在熱色譜過程中的分離問題,我們認為可用(C_(max))/(C_0)來代表該物質對的分離效能.並且認為可用指標H代表熱色譜柱選擇性,用指標F代表熱色譜操作效能。此時 以細孔硅膠作吸附劑,用體積熱色譜法分析C_3H_8,C_3H_6,n-C_4H_(10),α-C_H_3的混合物,誤差一般在0.1％以內,最大不超過0.3％。試驗證明在同一操作條件下,對不同氣體,甚至在採用選擇性相差很大的硅膠時,F值仍保持為一常數。由測定不同氣對的H值得到了選擇熱色譜柱吸附劑的原則——即能使氣對中最低的H值為最大的吸附劑是最好的吸附劑。用指標H、F我們可以闡明用不同吸附劑及不同操作條件時各物質分離難易的原因。α愈小,F值愈大,故有利於分離。η、ω對F與H值都無影響,因而不影響熱色譜本身的分離效能。     

新型碳基渗滤膜在易燃液体残留物提取检验中的应用

用自制的碳基渗滤膜,以自制的红外提取装置测定了该膜对苯的回收率为68%,考察了温度、压力、提取时间等对碳基渗滤膜应用的影响,主要介绍了将该碳基渗滤膜应用于现场易燃液体残留物的提取,通过水泥地面添加易燃液体的提取检验,棉布、化纤布上易燃液体残留物的提取检验测试了碳基渗透膜的提取回收能力.该碳基渗滤膜可以应用于纵火现场易燃液体残留物的提取检验.