醋酸乙烯酯种子乳液聚合动力学研究

用装有红外跟踪器和计算机记录监控系统的膨胀计进行了醋酸乙烯酯的种子乳液聚合。聚合直接从乳液聚合的阶段Ⅱ开始，避开了复杂的成核阶段和成核阶段粒度变化对动力学参数的影响。在引发剂浓度５．０３０×１０＾－５￣１．００２×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ范围内，依据转化率随时间的变化关系，求出了准稳态聚合速率、自由基进入乳胶粒子的速率、自由基从乳胶粒子解吸的速率和ｋｐｎ＾－。结果表明：聚合速率、自由基进入乳胶粒子的速     

超声辐照醋酸乙烯酯的乳液聚合

将超声波引入醋酸乙烯酯(VAc)乳液聚合,实现了醋酸乙烯酯的低温快速聚合。考察了超声功率、乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和引发剂过硫酸钾(KPS)的浓度对聚合反应的影响。实验结果表明,在VAc 7 mL,H2O 63 mL,w(SDS)1%,c(KPS)4 mmol.L-1,900 W的聚合反应条件下,于25℃反应30 min,VAc的转化率高于80%。     

引发剂对聚醋酸乙烯酯微乳液聚合的影响

考察了3种引发体系[过硫酸铵一碳酸氢钠(Ⅰ1),偶氮二异丁腈(Ⅰ2),过氧化氢-抗坏血酸(Ⅰ3)]对聚醋酸乙烯酯微乳液聚合的影响.结果表明:Ⅰ2使微乳液聚合体系反应剧烈;Ⅰ3反应较为平稳;Ⅰ1的表现中等.Ⅰ1～Ⅰ3所制得的乳液分子量出现典型的双峰分布.在高分子量部分,Ⅰ3对应的聚合物分子量较高;在低分子量部分,Ⅰ1～ⅠI3差别不大;Ⅰ2对应的乳胶粒径较小,分布也较窄;Ⅰ3次之;Ⅰ1对应的乳胶粒径较大,分布也较宽.     

丙烯酸甲酯与醋酸乙烯酯的种子乳液聚合

以过硫酸铵（ＡＰＳ） 为引发剂,合成了粒径分布较均匀的聚醋酸乙烯酯种子乳液（ＰＶＡｃ） ,然后以丙烯酸甲酯（ ＭＡ） 为第二单体和以油溶性偶氮二异丁腈（ＡＩＢＡ） 为引发剂,分别进行不溶胀与溶胀条件下的无皂种子乳液聚合,并用透射电子显微镜（ＴＥＭ） 表征了胶粒形态．表明在不溶胀条件下,胶粒形态随ＰＶＡｃ／ ＭＡ 重量比的不同而变化,当ＰＶＡｃ／ ＭＡ 为１／２ 时,形成以ＰＭＡ 为核,ＰＶＡｃ 为壳的胶粒．在溶胀条件下则得到类似互穿网络型乳胶粒．     

磁场对铁氰化钾与抗坏血酸反应速率的影响

科学实验表明,磁场能改变水系及非水体系的许多物理化学性质,这不仅导致越来越多的科学的工作者对相关的理论问题进行了广泛和深入的研究^[1-4],而且还产生了一系列磁应用技术。从60年代至今,磁场及磁处理技术已在工业、农业、石油开采、混凝土、生物等领域得到了广泛应用^[5-8]。因磁场能改变水及水系的物理化学性质,如果对水系中进行的同一反应,磁场能改变其溶剂效应,则必然引进化学反应速率的改变。基于这种思想,前文^[9,10]曾采用磁处理反应液及磁场直接作用反应体系的方法对水溶液中进行的乙酸乙酯皂化反应体系的方法对水溶液中进行的乙酸乙酯皂化反应的速率常数进行了研究。结果表明,在最佳磁处理和最佳磁场条件下,该反应的速率常数都明显增大。铁氰化钾被抗坏血酸还原也是一个在水溶液中进行的而且其机理研究也较为成熟的反应。本文将采用磁场直接作用于反应体系的方法,研究不同的磁场条件对该反应速率常数的影响。     

磁场对乙酸乙酯皂化反应的影响

磁场对乙酸乙酯皂化反应的影响张淑仙，汤鸣，谢文蕙（北京大学化学与分子工程学院，ｌ００８７１）磁场对化学反应影响的研究一直是人们感兴趣的领域［１～３］。长期以来，人们从应用和理论等方面广泛地研究了许多体系的磁效应机制，并在工农业生产、医学、生物学领域中...     

(NH_4)_2S_2O_8-环己酮NaHSO_3加合物引发醋酸乙烯酯乳液聚合研究

对用（NH4）2S2O8－环己酮NaHSO2加合物新型氧化还原体系引发的醋酸乙烯酯聚合过程进行研究，求得该聚合反应的表观活化能为84．6kJ／mol，并测定了聚合产物的粘均分子量．     

醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液聚合成核机理

本工作研究了醋酸乙烯酯(VA)和丙烯酸丁酯(BA)乳液共聚合.通过对不同共聚单体配比下共聚合时胶乳粒径及胶粒数密度随转化率变化的分析,对VA/BA乳液共聚合成核及粒增长机理进行了探讨,指出水相成核是高VA含量时胶粒数密度较大的主要原因并解释了胶粒数密度及胶乳粒径与单体转化率的关系,同时也讨论了该共聚体系一步法聚合时反应机理与胶粒形态的关系.     

MAA存在下VAc/BA核壳乳液聚合过程中的胶粒形态研究

用ＴＥＭ和电位滴定法对不同配方和工艺条件得到的胶粒形态结构和羧基分别进行了表征。结果表明：加入甲基丙烯酸有利于胶粒的稳定和形成规则的核壳胶粒。半连续加料不会形成完全反转的核壳结构,但是,核层在反应过程中由于聚合物簇的迁移会造成形变。由于胶粒中聚合物浓度高,粘度大,因而胶粒形态变化受动力学影响甚大,羧基分布主要是由动力学确定的。     

醋酸乙烯(VAc)的活性/可控自由基聚合

本文综述了醋酸乙烯(VAc)单体的活性/可控自由基聚合研究进展.醋酸乙烯是一种重要的单体,是生产聚醋酸乙烯(PVAc)和聚乙烯醇(PVA)的原料.传统的自由基聚合方法如溶液、乳液、悬浮和分散等都可以用来实现VAc的聚合,得到不同分子量的PVAc和PVA.由于醋酸乙烯增长自由基的高活性,存在向聚合物链的链转移从而导致聚合物的分子量分布比较宽,为了得到分子量分布更窄的聚合物,活性可控聚合方法也被用来实现VAc的聚合.     

Evaluation of Flow Ability Response in EVA Emulsion Preparation with Different Vinyl Acetate Percentage by Intrinsic Viscosity Measurement

Ethylene–vinyl acetate (EVA) copolymers were chosen for this work because they show different characteristics depending on their vinyl acetate (VA) percentage. EVA has a wide range of applications, including coating of photovoltaic cells and covering of tires and cables, as a consequence of the different varieties of the material depending on the VA percentage. To date, no study has been conducted yet to determine the relationship between VA percentage and the flow ability response of an emulsion. Previous studies commonly highlighted the effect of particle size and emulsifier concentration on the emulsion process, but none of these studies directly discussed the effect of VA percentage of an EVA copolymer on the flow ability response of an emulsion. In this study, correlation between polymer-interaction was studied through measurement of intrinsic viscosity     

醋酸乙烯酯及丙烯酸丁酯半连续法乳液共聚合

我们曾对丙烯酸丁酯(BA)与醋酸乙烯酯(VAc)一步法乳液共聚合机理进行过研究,并对其胶膜及胶乳性能进行了表征。结果表明一步法共聚乳胶粒具有类似于“核壳结构”的形态,其内核由BA含量高的共聚物组成,外壳基本是PVAc均聚物,对此用不同的方法进行了验证。在此基础上我们以VAc-BA进行了半连续法乳液共聚合,以与一步法相比较,从而探讨反应过程与胶粒结构及材料性能的关系。     

嵌段共聚物在乳液聚合和分散聚合中的应用

综述了嵌段共聚物在乳液聚合和分散聚合中作为稳定剂应用的进展，主要讨论了共聚物化学组成，比例，分子量，浓度以及胶束形成等因素对聚合体系的影响。     

醋酸乙烯酯在硅橡胶上的辐射接枝研究

研究了不同溶剂中的醋酸乙烯酯在硅橡胶上的辐射接技状况及接枝后硅橡胶表面结构情况．结果表明：（１）在硅橡胶－乙酸乙酯－醋酸乙烯酯体系中，接枝有自加速效应；（２）适量加入对苯二酚，接枝诱导期延长，接枝速率下降，凝胶效应消失，辐射接技经验关联式为ＲＰ＝０．２７×［Ｄ］（－０．５６０）×［Ｉ］（０．４９０）×［Ｃ］（０．９２０），接核反应为扩散控制反应；（３）不同的溶剂对硅橡胶接枝有不同的影响，如甲醇发生敏化作用，提高接枝速率，而苯发生惰化作用，降低接枝速率；（４）在合适的甲醇和苯配比时，接枝反应几乎恒速进行，用扫描电镜（ＳＥＭ）观察断面，接枝区比较均一，出现微相分离．     

Emulsion Polymerization of Vinyl Acetate at Low Temperatures

Polymerization of vinyl acetate (VAc) was carried out with potassium persulfate (KS) and ammonium sulfite as redox initiator in the presence of acetonitrile for the purpose of preparation of polyvinyl alcohol (PVA) of desired degree of polymerization (DP). The PVA obtained by this method at 0°C showed higher DP and lower solubility in water. It was observed that acetonitrile was a useful chain transfer agent in this polymerization system. It was also observed that ZnCl₂ accelerated the polymerization of VAc and the over-all activation energy of polymerization was 9.73 Kcal/mol. However, the stereoregularity of PVA obtained by the saponification of PVAc in this system was not improved by the presence of ZnCl₂.     

The Magnetic Field Effect on the Polymerization of Styrene in Supercritical Carbon Dioxide

Over the past decade there has been a growing interest in using supercritical fluids (SCFs) to promote reactions and to replace hazardous solvents with environmentally benign solvents, such as supercritical CO2 and H2O. Many reactions in SCFs have been studied1, including polymerization in scCO22. It is known that a small change in the pressure near critical point of a fluid causes a significant change in density-dependent properties such as the solubility parameter, viscosity, and dielect…     

磁场对合成乙酸乙酯的影响

关于磁场对某些物质物理性质的影响和化学反应影响的研究,近期越见活跃。磁场对化学反应的影响主要是研究一些小分子的