Anwendung von ionenaustauschverfahren zur bestimmung von spurenelementen in natürlichen wässern—III: Thorium

A method is described for separation of ppb levels of thorium from natural waters and a spectrophotometric finish. A 1-litre water sample is acidified with nitric acid and filtered, then evaporated, and the thorium adsorbed on Dowex 1-X8 strongly basic anion-exchanger (nitrate form) from 8M nitric acid to separate it from accompanying elements. The thorium is eluted with 6M hydrochloric acid and determined spectrophotometrically by the Arsenazo III method. The method has been applied to determination of thorium at the 0.4–4.5 ppb level in Austrian natural waters.

Résumé

On décrit une méthode pour la séparation de teneurs de l'ordre de la ppb. de thorium des eaux naturelles et le dosage spectrophotométrique final. Un échantillon d'eau de 1 litre est acidifié à l'acide nitrique et filtré, puis évaporé, et le thorium absorbé sur l'échangeur d'anions for tement basique Dowex 1-X8 (forme nitrate) à partir 'dacide nitrique 8M pour le séparer des éléments qui l'accompagnent. Le thorium est élué par l'acide chlorhydrique 6M et dosé spectrophotométriquement par la méthode à l'Arsenazo III. On a appliqué la méthode au dosage du thorium au niveau de 0,4–4,5 p.p.M. dans des eaux naturelles autrichiennes.     

Bestimmung des komplextypus und der beständigkeitskonstante von dissoziierten komplexen mit hilfe transformierter titrationskurven

A method is presented for the logarithmic transformation of photometric titration curves, with the aid of which it is possible to differentiate with certainty between mononuclear and polynuclear complexes. The mathematical expressions are derived, and applied to practical examples, leading to unequivocal conclusions. The method suffers from two limitations—over a wide range of concentrations only one complex should be formed, and it must be a relatively weak one.

Résumé

On présente une méthode pour la transformation logarithmique des courbes de titrage photométrique, à l'aide de laquelle il est possible de faire avec certitude la différence entre complexes mononucléaires et polynucléaires. On en déduit les expressions mathématiques et les applique à des exemples pratiques, menant à des conclusions sans équivoque. La méthode présente deux limitations: dans un large domaine de concentrations seulement un complexe doit être formé, et il doit être relativement faible.     

Gegenstromionophorese—I Prinzip und theoretische grundlagen

Countercurrent ionophoresis is a method of separating ions of the same charge-sign but different mobility. Theoretical considerations show that the ions to be separated will form stationary neighbouring zones, in order of their mobilities, between the point of entry of the countercurrent into the tube and the point of exit, if the Countercurrent and anode solutions contain anions with a mobility greater than that of the ions in the mixture to be separated, and the effluent and cathode solutions contain anions of lower mobility than those in the mixture. The same holds for cations. The formation of the stationary state is accompanied by establishment of a characteristic field intensity profile along the path of separation. In contrast to ionophoresis in a homogeneous base-electrolyte and uniform potential field, the inhomogeneity in the field intensity at the borders of the zones stabilises them against broadening and mixing through diffusion and convection, and guarantees a highly sharp separation. The concentration in the zones is clearly defined by the kind and concentration of the countercurrent electrolyte and satisfies the Kohlrausch relation. The process, including the variation of applied potential and the countercurrent flow-rate, is controlled automatically, and is the simpler the greater the difference in the mobilities of the ions at the beginning and end of the separation tube. Mixtures of ions that are difficult to separate are enclosed between two zones of fast and slow moving ions. The less the difference in the ion mobilities, the longer the separation takes.

Résumé

L'ionophorèse à contre-courant est une méthode de séparation d'ions de même signe mais de mobilités différentes. Des considérations théoriques montrent que les ions à séparer formeront des zones stationnaires voisines, dans l'ordre de leurs mobilités, entre le point d'entrée du contre-courant dans le tube et son point de sortie, si les solutions de contre-courant et d'anode contiennent des anions de mobilité plus grande que celle des ions dans le mélange à séparer et si les solutions d'écoulement et de cathode contiennent des anions de mobilité plus faible que ceux du mélange. La même chose vaut pour les cations. La formation de l'état stationnaire s'accompagne de l'établissement d'un profil caractéristique de l'intensité de champ le long de la zone de séparation. Par opposition à l'ionosphorèse dans un electrolyte de base homogène et un champ de potentiel uniforme, la non homogénéité dans l'intensité de champ aux limites des zones les stabilise contre l'étalement et le mélange par diffusion et convection, et assure une séparation extrêmement nette. La concentration dans les zones est évidemment définie par la nature et la concentration de l'électrolyte de contre-courant et satisfait à la relation de Kohlrausch. L'opération, comprenant la variation du potentiel appliqué et le débit du contre-courant, est contrôlée automatiquement et elle est d'autant plus simple que la différence entre les mobilités des ions à l'origine et à l'extrémité du tube de séparation est plus grande. Des mélanges d'ions difficiles à séparer sont enfourés de deux zones de mouvements rapide et lent. Plus la différence entre les mobilités des ion est faible, plus longue est la séparation.     

Über peroxo-mischkomplexe von titan, niob und tantal—III Die chelometrische titration von fünfwertigem niob

A chelatometric method for the titration of Nb^v, using nitrilotriacetic acid is described. This forms a 1:1 complex with the peroxy-Nb^v ion. NTA is added in excess, and the excess is backtitrated with Cu solution at pH 5·0–5·5 using the metallofluorescent indicator, Methylcalcein, under UV illumination. The reproducibility, for amounts of 4·56–23·68 mg of Nb is 0·07 mg of Nb. N-Hydroxyethylethylenediamine-N,N',N'-triacetic acid forms a similar 1:1 complex, and can be used instead of NTA, but with little advantage.

Résumé

On décrit une méthode de dosage du Nb (V) par formation de chélates. L'acide nitrilotriacétique, qui forme un complexe 1/1 avec les ions peroxoniobium (V) est utilisé comme agent chélatant. On ajoute du NTA en excès er l'on dose en retour par une solution de cuivre en utilisant comme indicateur de fluorescence la méthylcalcéine sous irradiation ultra-violette. Les analyses d'essais portant sur des échantillons variant de 4,56 mg à 23,68 mg de niobium fournissent une reproductibilité de ± 0,07 mg. L'acide N-hydroxyéthyléthylénediamine-N,N'.N'-triacétique forme également un complexe 1/1 avec les ions peroxoniobium (V) et peut être utilisé à la place du NTA mais ne présente pas d'avantages particuliers.     

In Process Citation

Les trois xanthiques naturels, caféine, théobromine et théophylline, ont été dosés par CLHP soit sur colonne de silice, soit sur phase greffée en C₁₈. Pour l'application au dosage dans les boissons, c'est la CLHP sur silice qui a éte retenue. La méthode a alors éte appliquée au café, au thé, au maté, à des extraits pour boissons ou aux boissons elles-mêmes. Pour les extraits, une comparaison a été faite avec les autres méthodes de dosage de la caféine. La Chromatographie en phase liquide sous pression semble une méthode bien adaptée pour doser les xanthiques dans des milieux complexes.     

Eine neue spurenanalytische bestimmungsmethode für nukleotide

A new polarographic method for the determination of trace amounts of nucleotides is proposed. Nucleotides have the unusual property of depositing on an adsorption layer of tributyl phosphate on a mercury electrode, and then catalyzing the deposition of copper(II); measurement of the catalytic current so produced forms the basis of the proposed method. The current peaks formed by the different nucleotides appear in the same potential range, but the sensitivity for purine derivatives is better than that for pyrimidine derivatives. In favorable cases, concentrations of purine derivatives down to 10^-9 M can be measured.

Résumé

Une nouvelle méthode polarographique est proposée pour le dosage de traces de nucléotides. Elle est basée sur leur propriété de se déposer sur une couche d'adsorp-tion de tributylphosphate sur électrode de mercure et de catalyser la déposition du cuivre(II). La méthode est basée sur la mesure du courant catalytique ainsi produit. Les pics de courant se produisent au même potentiel. Cependant, la sensibilité des dérivés de la purine est meilleure que celle des dérivés de la pyrimidine. Des concentrations de l'ordre de 10^-9 M peuvent être mesurées pour les dérivés de la purine.     

Argentometrische titrationen mit redoxindication Bestimmung von halogeniden, cyaniden, rhodaniden und kalium in gegenwart von variaminblau

Variamine-blue can be used with advantage as a redox indicator in the argentometric determination of halide, thiocyanate, cyanide and potassium. At a suitable pH the first drop of silver nitrate in excess can be detected. The procedure may also be used for the determination of silver by means of potassium iodide. Potassium can be determined titrimetrically by argentometric titration of the tetraphenylboron compound in the presence of the indicator.

Résumé

On peut utiliser avec profit le bleu de variamine comme indicateur d'oxydo-réduction dans le dosage argentométrique des halogénures, du thiocyanate, du cyanure et du potassium. Il est possible de déceler, à un pH convenable, la première goutte de nitrate d'argent en excès. Le procédé permet également de déterminer l'argent au moyen de l'iodure de potassium. On peut effectuer le dosage titrimétrique du potassium par le titrage argentométrique du composé tétraphénylbore en présence de l'indicateur.     

Untersuchungen an reagenzien für niob und tantal—I

On examination of a wide range of hydroxylic organic compounds it has been found that two hydroxyl groups in the ortho position to each other in an aromatic system act as a functional analytical group for niobium and tantalum. peri-Dihydroxynaphthalene derivatives react similarly. After a systematic examination, tribromopyrogallol is proposed as a new selective and sensitive reagent for niobium.

Résumé

Au cours de l'étude d'un grand nombre de composés organiques oxhydrilés, il a été constaté qu'en présence d'acide tartrique, les composés possédant deux groupements oxhydriles en ortho sur un noyau aromatique présentaient des propriétés analytiques spécifiques pour le niobium et le tantale. Les dérivés du péri-dihydroxynaphtalène réagissent d'une manière analogue. Après une étude systématique, le tribromopyrogallol est proposé comme un nouveau réactif spécifique et sensible du niobium.     

Zur Frage des Verlustes von Molybdän während der Analyse von metallischem Wolfram auf Molybdänspuren

It is shown that oxidative ignition of metallic tungsten to tungsten trioxide causes a decrease in the molybdenum content. Thus the ignition cannot be used when the molybdenum content is to be determined. On the other hand, when the tungsten is dissolved in a mixture of hydrofluoric and nitric acids with subsequent fuming with sulphuric acid, no such decrease in the molybdenum content takes place.

Résumé

On a montré que l'ignition par voie oxydante du tungstène métallique en trioxyde de tungstène cause un décroissement de la teneur en molybdène. Une telle ignition doit donc être évitée lorsqu'il faut déterminer la teneur en molybdène. D'autre part, lorsque le tungstène est dissous dans un mélange d'acides fluorhydrique et nitrique avec traitement subséquent à l'acide sulfurique jusqu'à production de fumées, un tel décroissement de la teneur en molybdène ne se produit     

Introduction stéréosélective du groupement difluorométhylène en position allylique

The regio- and stereo-selective introduction of a difluoromethylene group in an allylic position is described. The key step is the treatment of 1,1-difluoro-1-alken-3-acetates with Grignard reagents in the presence of copper and lithium salts.

Résumé

Nous décrivons ici une méthode régio- et stéréo-sélective permettant l'introduction du groupement difluorométhylène en position allylique. L'étape principale est la réaction des 3-acétoxy-1,1-difluoro-1-alcènes avec les réactifs de Grignard en présence de sels de cuivre et de lithium.     

Etudes theoriques de molecules interstellaires soufrees

The potential value of quantum chemical methods in the study of interstellar molecules is illustrated by ab initio calculations on sulphur compounds of astrophysical interest. This work includes: (1) assignments of rotation lines from “non-terrestrial” molecules (i.e., those for which laboratory spectra were lacking, such as the HCS⁺ ion and its metastable isomer HSC⁺), through structure computations; (2) energy balances for the formation and dissociation reactions of protonated species from simpler sulphur-containing molecules, and (3) a determination of the energy curves for the first Σ and Π states of the (H---S)⁺ system, to be used later in a collision treatment of the charge-exchange reaction between the sulphur and hydrogen atoms. ab]Lea possibilités deg méthodes de la chimie quantique dans le domaine des molécules interstellaires sont illustrées par des calculs relatifs á des composés soufrés d'intérêt astrophysique. Les recherches effectuées comprennent: (1) des attributions de raies de rotation provenant de molécules “non-terrestres” (c'est à dire de composés pour lesquels on manquait de données de laboratoire, tels l'ion HCS⁺ et son isomzère métastable (HSC⁺), à l'aide de calculs de structure; (2) des évaluations de bilans énerg étiques pour lea réactions de formation et de destruction des espcés protonés dans l'espace à partir de molécules soufrées plus simples, et (3) une détermination des courbes d'énergle des premiers états Σ et Π du système (H---S)⁺ pour une étude collisionnelle ult erieure de la réaction d'échange de charge entre les atomes de soufre et d'hydrogène.     

Untersuchungen über die reaktionsfähigkeit von chrom und titan mit pyrrolidindithiocarbaminat

The dependence of the reactivity with pyrrolidinedithio-carbamate of titanium on pH and the presence of other ions, and of chromium^III on the state of binding of the chromium^III ion and on pH have been investigated. The results of this investigation provide an explanation of the hitherto very variable accounts of the reactivity of titanium and chromium with disubstituted dithiocarbamates.

Résumé

Les auteurs étudient l'influence du pH et de la la présence d'autres ions sur le pyrrolidinedithiocarbamate de titane et l'influence du pH et de l'état sous lequel se trouve le chrome (III) en solution sur le pyrrolidinedithiocarbamate de chrome (III). Les résultats obtenus permettent d'expliquer les différences rencontrées quant aux réactions du chrome et du titane avec les dithiocarbamates bisubstitués.     

Synthese de molecules encombrees : Recherche des conditions optimales de condensation dbs composes organolithiens cage sur differents substrats organiques

La réactivité des organolithiens á structure-cage vis-à-vis de trois cétones non énolisables (hexaméthyl acétone, adamantanone et benzophénone) a été testée dans différents milieux.

L'utilisation de solvants mutes (pentane-éther ou pentane-THF) est nécessaire pour que ces réactions de condensation aient lieu, mais provoque la formation de produits secondaires d'attaque sur le solvant. L'alkylation du groupe “structure-cage”, en augmentant le caractére lipophyle de la molécule, permet de solubiliser ces organolithiens dans les hydrocarbures et de mener les condensations dans ces milieux.

Les réactions de condensations avec l'hexaméthylacétone, l'adamantanone et la benzophénone conduisent respectivement à des rendements en alcool de 72, 95 et 60%, avec le triméthyl-3,5,7 adamantyl-1 lithium dans le pentane alors qu'ils ne sont que de 40, 42 et 47%, pour l'adamantyl-1 lithium dans les solvants mixtes. Les rendements optima en produit de condensation peuvent être obtenus selon les cas par la réaction de Grignard (Two-step Reaction) ou par la synthése de Barbier (One-step Alternative Grignard Reaction). Le choix entre ces deux protocoles expérimentaux dépend essentiellement de la nature de la cage dans le dérivé halogéné.

Abstract

The reactivity of bridgehead organo-lithium compounds with three nonenolisable ketones (hexamethylacetone, adamantanone and benzophenone) has been examined in various media. The condensations require use of mixed solvents (pentane-ether or pentane-THF), but secondary products are formed by solvent-attack. The alkylation of the bridgehead structure, by increasing the lipophilicity of the molecule, makes it possible to solubilise organolithium compounds in hydrocarbons and to perform condensations therein.

Condensations with hexamethylacetone, adamantanone and benzophenone lead to alcohols in yields of 72, 95 and 60%, respectively, with 3,5,7-trimethyl-l-adamanty-lithium in pentane, but only 40, 42 and 47%, for 1-adamanty-lithium in mixed solvents. The best yields of condensation product are obtained either by the Grignard reaction (two-step reaction) or by the Barbier synthesis (one-step alternative Grignard reaction). The choice between these two methods depends essentially on the nature of the cage-radical in the halide.     

Eine kinetische analysenmethode unter verwendung katalysierter systeme im stationären zustand Die bestimmung von jodid, osmium, quecksilber, silber und l-cystin im p.p.b.-p.p.m.-bereich

A new kinetic method of analysis based on catalysed reactions is described. The principle is as follows: to a reaction mixture containing the catalyst to be determined and a large excess of one reactant is added the other reactant at a constant rate; the concentration of the second reactant reaches a steady-state value which can be measured to provide a measure of the catalyst concentration. Iodide and osmium were determined in the p.p.b. range by their catalytic effect on the cerium(IV)-arsenic(III) reaction, the cerium(IV) concentration in the steady state being determined photometrically. Mercury(II) and silver(I) prevent the catalytic action of iodide and so can be determined indirectly. L-Cystine was determined in the p.p.m. range by means of its catalytic action on the iodine-azide reaction; the iodine concentration prevailing in the steady state was followed potentiometrically.

Résumé

On décrit une nouvelle méthode d'analyse cinétique, basée sur des réactions de catalyse: on ajoute, à un mélange contenant catalyseur à doser et un réactant en grand excès, l'autre réactant à vitesse constante. La concentration en catalyseur est fonction de la quantité du deuxième réactant nécessaire pour atteindre une valeur constante. Iodure et osmium, en quantité de l'ordre du p.p.b., ont pu être dosés grâce ù leur effet catalytique sur la réaction cérium(IV) -arsenic(III) ; la concentration en cérium(IV) est déterminée par photométrie. Mercure(II) et argent(I) empêchent l'action catalytique de l'iodure et peuvent être dosés indirectement. La L-cystine est dosée grâce à son action catalytique sur la réaction iode-azoture. La concentration en iode est déterminée par potentiométrie.     

Beobachtungen am Verbrennungsverlauf organischer Substanzen

A new application of the relative-conductimetrie method for the determination of carbon and sulphur is described. The method consists in a slow programmed combustion and trapping of the different fraction. Thus it is possible to analyse the various fractions of the organic material for their carbon and sulphur content.

Résumé

Une nouvelle application de la conductimétrie relative au dosage du carbone et du souffre est décrite. La méthode consiste en une combustion lente er programmée à la suite de laquelle les différentes fractions sont recueillie. Il est ainsi possible de doser les diverses fractions de carbone et de soufre des substances organiques.     

Direkte komplexometrische eisenbestimmung mit xylenolorange als indikator

The complexometric determination of iron^III, based on a new end-point procedure, has been developed. Xylenol orange was used as the indicator. This forms a stable violet-blue complex. By the addition of iron^II to the titrated solution the usual displacement reaction at the end-point of the titration is replaced by a redox process which gives a very sharp end-point. The new procedure makes possible an accurate and very selective determination of iron^III. Only bismuth, thallium^III and large amounts of copper require to be removed before the titration.

Résumé

L'auteur décrit un dosage par complexométrie du fer(III), basé sur un nouveau procédé de détermination du point équivalent. On utilise comme indicateur l'orangé de xylénol qui forme un complexe violet-bleu stable. En ajoutant du fer(II) à la solution à titrer, la réaction de déplacement usuelle au point équivalent du titrage est remplacée par un processus d'oxydoréduction qui donne un point équivalent très net. Ce nouveau procédé rend possible un dosage du fer(III) précis et très sélectif. Seuls le bismuth, le thallium(III) et de grandes quantités de cuivre doivent être séparés avant le titrage.     

Synthèses de 3-silyl et de 3-germyl 1-sila et 1-germacyclopent-3-ènes

The synthesis of allylic sila (and germa) cyclopentenes containing an Et₃M (M = Si, Ge) group in vinylic position is described. 1-Germacyclopent-3-enes 3-silylated (IIIa) and 3-germylated (IIIb) result from 1,4-cycloaddition of GeI₂ to the corresponding 2-metallated 1,3-dienes (II). 3-Metallated 1-silacyclopent-3-enes (IIIc–IIIf) are obtained by two methods. One involves the reaction of dienes II with Me₂SiCl₂ and Mg, leading to compounds IIIc (M = Si) and IIId (M = Ge). The other method corresponds to the trichlorosilylation (HSiCl₃, Et₃N, ε Cu₂Cl₂) of dichlorinated compounds I resulting from cis-addition of Et₃MH to cis-1,4-dichlorobutyne. From the two trichlorosilylated derivatives IV and V, formed in S_N2 and S_N2′ reactions, only the 1-trichlorosilyl 2-triethylsilyl (and germyl) 4-chlorobut-2-enes (IV) give, in the presence of magnesium, the 1,1-dichloro 3-triethylsilyl (and germyl) 1-silacyclopent-3-enes (IIIe and IIIf).

Abstract

Nous décrivons la synthèse de sila (et germa) cyclopentènes allyliques (III) renfermant le groupe Et₃M (M = Si, Ge) en position vinylique. Les 1-germacyclopent-3-ènes 3-silylés (IIIa) et 3-germylés (IIIb) sont obtenus par réaction de cycloaddition-1,4 de GeI₂ sur les diènes 2-métallés (II) correspondants. Les 1-silacyclopent-3-ènes métallés (IIIc–IIIf) sont préparés selon deux méthodes. L'une, mettant en jeu les diènes II et le couple Me₂SiCl₂ Mg, conduit aux cycles IIIc (M = Si) et IIId (M = Ge). L'autre méthode consiste à effectuer la réaction de trichlorosilylation (HSiCl₃, Et₃N, ε Cu₂Cl₂) des dérivés dichlorés I qui résultent de la cis-addition de Et₃MH au cis-1,4-dichlorobutyne. Des deux dérivés trichlorosilylés IV et V formés à l'issue des réactions S_N2 et S_N2′, seuls les 1-trichlorosilyl 2-triéthylsilyl (et germyl) 4-chlorobut-2-ènes (IV) conduisent, après cyclisation par le magnésium, aux 1,1-dichloro-3-triéthylsilyl (et germyl) 1-silacyclopent-3-enes (IIIe et IIIf).     

Préparation de la 8,14-diméthyl 18-nor-testostérone

Les sécrétions de 4 espèces de Dipterocarpus Viêt-Namiens ont fourni un triterpène tétracyclique, identifié au diptérocarpol de van Itallie et à l'hydroxy-dammarénone-II (I) de Mills. Le diptérocarpol est dégradé (chaîne latérale) et modifié (cycle A) en un analogue de la testostérone (XXX). Sa stéréochimie est discutée.     

Some microanalytical uses of small-diameter charged-particle beams

Résumé Il est souvent nécessaire d'obtenir des renseignements analytiques sur des échantillons de faible volume soit pour caractériser qualitativement ou quantitativement des microquantités de matière, soit pour permettre l'étude des variations locales de composition. Les flux de particules chargées produits par les accélérateurs à haut voltage peuvent être focalisées jusqu'à des diamètres de quelques microns permettant ainsi d'appliquer à l'analyse de faible volume de nombreuses méthodes d'activation aux particules chargées par réactions nucléaires. Les renseignements analytiques peuvent être tirés de l'examen sélectifs des radiations émises durant l'irradiation aux particules chargées ce qui peut inclure la diffusion élastique, les particules chargées émises, l'émission γ et X. Les variations locales de concentrations d'un élément peuvent être suivies en balayant la surface de l'échantillon par le faisceau d'ions, soit par un mouvement mécanique de l'échantillon, soit par déflection du faisceau. Les techniques avec un micro faisceau sont maintenant utilisées pour obtenir des résultats sur des matériaux métallurgiques minéralogiques et semi-conducteurs.      

Simultaneous neutron-activation determination of selenium and mercury in biological samples by volatilization

A method is described for the determination of selenium together with mercury in biological samples by neutron-activation analysis based on quantitative volatilization of both elements. The technique originally developed for mercury, based on pyrolysis with filtration of undesirable impurities and selective trapping from the gas phase, is now extended to selenium. The radionuclides (197)Hg and (75)Se, from one sample, are trapped separately and counted in a well-type NaI(Tl) detector and gamma-spectrometer for maximum sensitivity. The method has been tested by comparative analyses and analyses of standard biological materials, and gives good results. It is simple and is especially effective in studies of the interaction of mercury and selenium in biological systems; a positive correlation for these elements was found for human tissues. On décrit une méthode pour le dosage du sélénium conjointement au mercure dans les échantillons biologiques par analyse par activation de neutrons basée sur la volatilisation quantitative des deux éléments. La techniqu initialement développée pour le mercure, basée sur la pyrolyse avec filtration des impuretés indésirables et captage sélectif de la phase gazeuse, est maintenant étendue au sélénium. Les radionuclides (197)Hg et (75)Se, d'un échantillon, sont captés séparément dans un détecteur NaI(Tl) du type puits et un spectromètre gamma pour la sensibilité maximale. La méthode a été essayée par des analyses comparatives et des analyses de produits biologiques étalons, et donne de bons résultats. Elle est simple et particulièrement efficace dans les études de l'interaction du mercure et du sélénium dans des systèmes biologiques; on a trouvé une corrélation positive pour ces éléments pour des tissus humains.