壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸

壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸;壳聚糖;席夫碱钯催化剂;肉桂酸     

壳聚糖亚胺环钯化合物的合成及其催化性能研究

壳聚糖与苯甲醛或其衍生物作用制得壳聚糖席夫碱, 再与氯化钯锂的甲醇溶液作用, 制得壳聚糖亚胺环钯催化剂. 该类催化剂对空气和水稳定, 对于苯乙烯与芳基碘的交叉偶联反应具有较高的催化活性和选择性, 经简单分离回收可重复使用多次. 为立体选择性合成各种取代的1,2-二苯乙烯提供了一种制备简单、实用的高活性绿色催化剂体系.     

壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸乙酯反应

以水杨醛与壳聚糖反应制得的壳聚糖席夫碱配体再与PdCl2反应制得了壳聚糖席夫碱钯催化剂。研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与丙烯酸乙酯(EA)偶联生成反式肉桂酸乙酯反应的催化性能。考察了原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量、反应时间等因素对该反应的影响,确定了该催化反应的最佳反应条件。该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用4次仍有较高的催化活性。     

硅胶负载的亚胺环钯催化剂的制备、表征及催化性能

利用SiO2表面硅羟基与有机硅烷作用制得氨基化SiO2,再与邻甲氧基苯甲醛反应,可得到键合在SiO2微粒表面的席夫碱配体,该配体与Li2PdCl4甲醇溶液反应得到SiO2负载的亚胺环钯催化剂.采用傅里叶变换红外光谱、X射线固体粉末衍射和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征,并用于催化碘代苯(PhI)与丙烯酰胺(AM)反应生成反式-肉桂酰胺的反应中,考察了溶剂、温度、原料比、缚酸剂及其用量、催化剂用量和反应时间对催化性能的影响,从而得到适宜的反应条件,并探讨了反应机理.     

壳聚糖席夫碱钯配合物催化碘代苯与苯乙烯交叉偶联反应的研究

水杨醛与壳聚糖反应制得壳聚糖席夫碱配体,此配体与钯盐反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂.研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与苯乙烯偶联生成反式-二苯乙烯的催化性能.考察了不同反应因素(原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量、反应时间)对该反应的影响,由此确定了该催化反应的最佳反应条件.该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用6次仍有较高的催化活性,该催化剂对取代碘苯与苯乙烯的反应也有较高的催化活性.     

含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物催化Suzuki和Heck反应

合成并表征了系列含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物.结果表明,该系列环钯催化剂在纯水或有机溶剂中均能高效催化Heck和Suzuki偶联反应.     

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点。芳基碘化物、溴化物和氯化物都可为反应底物。化合物2应用于碘苯和丙烯酸西酯的反应得到了92%的产率和7360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性。利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应。     

壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究

以天然高分子壳聚糖为载体,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末,再在乙醇溶液中回流还原,制得了壳聚糖钯(0)配合物催化剂,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能.结果表明该催化剂具有较高的催化活性和立体选择性,可高转化率、高产率地合成反式苯丙烯酸;通过简单的过滤、溶剂洗涤回收催化剂,并能多次重复使用.该催化剂对其它反应底物的催化性能也进行了探讨.     

纳米多孔钯催化亚胺化合物加氢还原反应研究

本文首次研究了以H2为氢源、纳米多孔钯催化亚胺化合物的加氢还原反应.结果表明:在氢气压力为101.325 kPa,溶剂为无水乙醇,反应温度为30℃,反应时间24 h,催化剂物质的量分数为5%的条件下,纳米多孔钯可以高效催化亚胺化合物的加氢还原反应,高选择性、高产率地生成一系列仲胺,仲胺的产率在93%~96%之间.该反应官能团兼容性好,底物范围广,带有甲基、甲氧基、氰基和羟基等基团的亚胺都可以顺利发生还原反应生成相应的仲胺.催化剂重复使用5次后,活性未出现明显降低.     

环钯化合物合成及其在催化中的应用

环钯化合物由于丰富的结构、高度的稳定性和卓越的催化性能,已成为钯化学研究的热点之一。迄今已开发出了C-H键活化、氧化加成、转金属化、亲核加成和配体交换等多种方法,可制备出从三元环到十一元环的CY型环钯化合物和多种YCY型环钯化合物。环钯化合物目前已应用于偶联、烯烃氢化和不对称催化等反应中。本文简单介绍了环钯化合物的种类,重点介绍了环钯化合物的合成方法和催化应用情况,最后提出了环钯化合物在今后合成研究和催化应用中的发展建议。     

聚乙烯与丙烯酸的溶液接枝聚合

以过氧化苯甲酰为引发剂，二甲苯为溶剂，进行了丙烯酸与低密度聚乙烯的溶液接枝聚合，研究了ＢＰＯ用量、溶液浓度以及丙烯酸用量对接枝率的影响。聚乙烯接枝了丙烯酸后与铝的粘结强度显著增大，当接枝率为７．２％时，剥离强度由未接枝时的１９３Ｎ／ｍ，提高到９８４Ｎ／ｍ。     

过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成

合成了6个过渡金属氨基酸席夫碱配合物——L-酪氨酸缩水杨醛合铬(钼),L-赖氨酸缩水杨醛合铬(钼),DL-α-丙氨酸缩水杨醛合铬(钼),其结构经UV,IR和元素分析表征。UV测定结果表明,配合物均可与DNA发生插入作用。     

甲酰基甲酸氨基硫脲席夫碱二价金属离子配合物的研究

合成了甲酰基甲酸氨基硫脲席夫碱（Ｈ２ＦＦＴＳＣ）的配合物．元素分析和摩尔电导等确定其组成为Ｍ（ＨＦＦＴＳＣ）＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），ｎ＝２；Ｍ＝Ｚｎ（Ⅱ），ｎ＝１；Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），ｎ＝０）和Ｃｕ（ＦＦＴＳＣ）·Ｈ＿２Ｏ，红外吸收光谱等研究表明配体通过羧酸棍氧原子、甲亚胺氮原子和硫酮基（或硫醇基）的硫原子和金属离子配位．测试了配合物的杀菌活性．     

超临界二氧化碳中丙烯酸与苯乙烯共聚

以超临界二氧化碳为介质, 进行丙烯酸与苯乙烯共聚反应, 合成出具有疏水链段结构的改性丙烯酸聚合物. 研究了压力和投料比对聚合反应的影响. 用红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱分析其结构及组成. 采用粘度计测定其水溶液粘度随pH值的变化. 研究结果表明, 该聚合物水溶液具有明显的疏水缔合作用.     

邻香草醛缩天冬氨酸铜、锌、钴、镍配合物的合成

氨基酸希夫碱是具有多种配位原子和生物、化学活性的配体,其过渡金属配合物对生物无机化学和医药有重要意义［１～３］,我们曾报道过某些氨基酸希夫碱及其配合物的抗Ｏ－·２性能［４,５］．本文合成了邻香草醛缩天冬氨酸铜、锌、钴、镍配合物并进行了系列表征,提出其...     

Oxidative Cleavage of o-Hydroxyphenyl Phosphate by Iodobenzene Diacetate

The protecting o-hydroxyphenyl group in the synthesis of mono- or dialkyl phosphates ( 6 or 8 ) could be removed by oxidative cleavage of mono- or dialkyl o-hydroxyphenyl phosphates ( 3 or 7 ) using iodobenzene diacetate.     

淀粉-丙烯酸反相乳液接枝共聚反应的动力学研究

以过硫酸铵(NH4)2S2O8为引发剂,失水山犁醇单月桂酸酯(Span-20)为乳化剂,采用反相乳液聚合技术,制得了淀粉-丙烯酸接枝共聚物,研究了反应温度、引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、淀粉用量五种因素对反应速率的影响。根据单体的转化率,用线性回归法计算聚合反应速率;然后用作图法确定反应的动力学关系式,并求出反应起始阶段的表观活化能。结果表明,其动力学关系式为:Rp∝[(NH4)2S2O8]0.51[AA]1.18[St]0.81[Span-20]0.62;聚合反应恒速阶段的活化能,在53~68℃范围内为26.00 kJ.mol-1。     

聚酰胺-胺-2-吡啶甲醛席夫碱树枝状大分子钯配合物的制备、表征及催化性能

制备了聚酰胺-胺(PAMAM)-2-吡啶甲醛(Py)席夫碱树枝状大分子及其钯配合物。通过红外、核磁共振、元素分析、等离子耦合原子发散光谱及热重-差热等分析手段对其进行了结构确证。研究了PAMAM-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物在Heck反应中的催化性能。以三乙胺(Et₃N)作为缚酸剂,碘代苯(PhI):10 mmol,n(PhI):n(AA):n(Et₃N)为1:1.4:2.5,n(Pd)=6.1×10^-3 mmol(5.0G PAMAMPy-Pd),在5 mL DMF中,100 ℃和N₂气保护下反应25 min,产率90.1%。催化剂经过简单的过滤可回收,重复使用3次产率仍可达82.0%。     

水介质中丙烯酸的分散聚合

丙烯酸聚合物及其与其它水性单体的共聚物是一类非常重要的水溶性高分子化合物, 具有许多优异的性能, 广泛应用于环保、 石油化工、 造纸和食品卫生等行业^[1]. 丙烯酸聚合物一般采用水溶液、 反相悬浮及反相乳液法制备, 但这些方法存在诸如反应体系粘度高, 不易散热、 使用不方便, 由于使用有机溶剂和表面活性剂易对环境造成二次污染等问题^[2].近些年, 由日本率先研制开发的以水为溶剂分散型高浓度﹑高分子量的新型水溶性高分子产品, 克服了传统合成方式和产品剂型等诸多问题, 极大地拓宽了其使用领域[^3~5]. 有关水介质中水溶性单体分散聚合的研究报道很少^[6~8].而针对于丙烯酸在水介质中的研究报道则更少[^9] , 大部分工作为专利文献.