等转化率法测定β-CD／1-MOP包结物分解反应的动力学参数

用等转化率法测定了β-CD与1-MCP包结物分解反应的动力学参数.结果表明以ln (Φ/Tm2)～1/Tm和ln Tm～1/Tm作图均能得到一条线性关系良好的直线,由此可以求出活化能Ea＝101.71 kJ / mol,指前因子A = 4.05 × 1011 s-1,活化焓ΔHa ＝ 97.81 kJ/mol,活化熵ΔSa ＝ 5.03 J/(mol·K).β-CD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范徳华力相结合的.β-CD与1-MCP包结物热分解反应的速率控制步骤是范徳华力的断裂,没有新键的形成来补偿旧键断裂的能量消耗.     

1-MCP/β-CD包结物的合成及表征

针对乙烯受体抑制剂1-甲基环丙烯稳定性差的问题,利用β-环糊精“内疏水,外亲水”的独特空间结构,用溶液法制备了β-环糊精和1-甲基环丙烯的包结配合物,并利用X射线粉末衍射(X-RPD)、差热分析(DTA)、紫外(UV)和红外吸收光谱(IR)等测试方法对此包结物进行了研究.通过比较β-环糊精及其与1-甲基环丙烯形成的包结物在光谱上的差异,证实了包结物的生成.     

β-CD/1-MCP包结物在不同介质中释放的GC研究

用GC法在不同的pH值中进行了释放实验.结果表明:1-MCP的保留时间为7.1 min.在不同的介质中,其释放速率不一样.在苯甲酸、碳酸氢钠和去离子水中,其释放的速率方程式分别为:v=0.010 8t3-4.222t2 557.78t-1 254.8,v=1 692.12t0.54,v=0.000 7t4-0.178 8t3 12.46t2 91.36t 345.48.相对来说,所制备的包结物在弱碱性介质中比在弱酸性和中性介质中易于释放.     

β-CD/1-MCP包结作用的1H-NMR研究

客体分子进入环糊精（CDs）空腔能诱导CDs的H-3,H-5质子在^1H—NMR光谱上产生化学位移．本文用^1H—NMR技术对β-CD与1-MCP的包结方式进行了研究．结果表明：与不存在客体的情况相比,有客体存在的情况下主体质子H-3和H-5的化学位移确实发生了明显的变化,其化学位移变化（△δ）分别为-0．018ppm和-O．042ppm．且△8δ（H-3）的数值小于△δ（H-5）的数值．这是因为1-MCP分子的尺寸较小,与H-3间的距离增大,使得客体进入β-CD空腔后三元环环电流等对腔内质子的影响被削弱．     

基于爿乍线性拟合原理的β-CD／1-MCP包结物热分解反应动力学研究

用非线性拟合原理对β-CD／1-MCP的包结物热分解反应动力学进行了研究．结果表明：在10号机理函数下求得的反应活化能随温度升高（降解率增大）呈单调变化．包结物热分解过程只存在着一个阶段,即1-MCP／β-CD之间的作用力被破坏,所包结的1-MCP从β-CD的空腔中脱离出来．这种降解的非阶段性从速率常数的变化同样也得到反映．包结物热降解过程存在着动力学补偿效应：1nAn=0．2894En-3．5315（相关系数r为0．9990）．     

升温速率对β-CD/1-MCP热分解反应动力学的影响

用程序升温热重法对-βCD与1-MCP包结物的热分解动力学进行了研究,考察了升温速率对TG/DTG谱图的影响,并用单一升温速率法和多个升温速率组合法分别作了动力学分析.结果表明:动力学参数(Tm和(dα/dT)m)均随着升温速率的升高而增大,两种计算方法得到的动力学参数是不同的,单一升温速率法计算出的E和A值遵循关系式:lnA=0.1059E+1.013,即存在动力学补偿效应;多个升温速率组合法对E的计算,则依赖于升温速率的组合.     

基于非线性拟合原理的β-CD/1-MCP包结物热分解反应动力学研究

用非线性拟合原理对β-CD/1-MCP的包结物热分解反应动力学进行了研究.结果表明:在10号机理函数下求得的反应活化能随温度升高(降解率增大)呈单调变化.包结物热分解过程只存在着一个阶段,即1-MCP/β-CD之间的作用力被破坏,所包结的1-MCP从β-CD的空腔中脱离出来.这种降解的非阶段性从速率常数的变化同样也得到反映.包结物热降解过程存在着动力学补偿效应:lnAn=0.289 4En-3.531 5(相关系数r为0.999 0).     

β－环糊精与联苯包结物的研究

报道在常压下制备β－环糊精与联苯包结物的方法，并用差热－热重分析法、紫外分光光度法分析研究了包结物的形成，初步探讨了包结物机理和条件，为β－环糊精与联苯包结物在柑桔保鲜中的应用提供一条新途径。     

尼泊金丙酯与β-环糊精包结物的制备与鉴定

采用饱和溶液法制备β一环糊精(β-CD)和尼泊金丙酯(PP)的包结物,并通过UV、IR、DSC、XRD等方法对其进行研究.结果表明:包结物的红外谱图中尼泊金丙酯的特征吸收峰明显减弱或消失,其中羰基峰向高波数位移了32 cm-1;DSC谱图中在86℃和106℃出现两个弱而宽的吸热峰;X-射线粉末衍射显示包结物与β-CD的谱图极为相似,没有新的峰产生.通过比较包结物与相应主、客体光谱及热性能的差异,可以确定包结物的生成.     

研究香料包结物的一种途径

根据β-环糊精（BCD）的结构特点,对BCD的香料包给物和香料单体分子进行了对比研究,证明BCD与客体（香料）形成的是单分子包结物,该包结物在热稳定性、抗氧化性方面优于客体分子,有相当的实际应用价值。     

羟丙基-β-环糊精与醋酸可的松包结物的制备与表征

考察了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)与醋酸可的松(Cortisone Acetate,简称CA)包结物的制备方法,结果表明冷冻干燥法包结效果最好.采用相溶解度实验对HP-β-CD的增溶效应进行了评价,CA在水中的溶解度随着HP-β-CD浓度增加呈线性增加,确定其包结物质的量比为1:1,34℃时包结稳定常数为1 581.3 L/mol.同时通过显微熔点测定和红外光谱法对包结物进行了表征.     

β-CD对不同光源/TiO2光催化效率的影响

以染料橙黄Ⅱ和甲基橙为对象,采用对比实验的方法,研究了不同光源照射下 -环糊精( -CD)对光催化降解染料的脱色速率.结果表明:在紫外灯照射下,-CD的加入使TiO2对橙黄Ⅱ和甲基橙的光催化脱色速率分别降低51.35%和43.52%;在高压汞灯照射下,-CD的加入使TiO2对橙黄Ⅱ和甲基橙的光催化脱色速率分别提高22.3和70.4倍.     

1-MCP复合保鲜液对非洲菊切花保鲜的影响

以非洲菊(Gerbera jamesonii)切花为材料,采用四因素[1-甲基环丙烯(1-MCP)、柠檬酸(CA)、蔗糖、 8-羟基喹啉(8-HQ)]三水平的正交试验设计,通过比较各项形态指标和生理指标的变化情况,探讨了各配方的保鲜效果.结果表明, 100 mg/L CA+12 mg/L 1-MCP+6%蔗糖+300 mg/L 8-HQ和200 mg/L CA+10 mg/L 1-MCP+6%蔗糖+200 mg/L 8-HQ保鲜液处理,能增加鲜质量、增大花径、增加花瓣蛋白质质量比;降低花瓣丙二醛含量,延缓花瓣细胞膜透性的增加,且均比CK组延长了其3d瓶插寿命;提高了切花的观赏品质.     

尼泊金丙酯与β-环糊精包结物溶液的光谱研究

采用紫外吸收光谱、荧光光谱研究β-CD、尼泊金丙酯及其包结物在水溶液中的性能.结果表明:室温下加入β-CD,可使尼泊金丙酯在水中的溶解度由0.38 g.L-1增至0.81 g.L-1;稀溶液中,随着β-CD浓度的增大,尼泊金丙酯的紫外吸收性能没有明显规律性的变化,但其荧光强度却显著增强;稀溶液中,β-CD与尼泊金丙酯主要生成摩尔比为1∶1的包结物,包结常数Ka为7.7×102L.mol-1;而饱和溶液法制备的包结物,其摩尔包结比为2∶1,在水中的溶解度约为0.43 g.L-1,略大于尼泊金丙酯在水中的溶解度.     

β-环糊精对亚甲基蓝光脱色表观动力学的影响

用紫外-分光光度法研究了β-环糊精(β-CD)对亚甲基蓝(MB)在紫外光照射下光脱色表观动力学和表观速率常数的影响.结果表明,纯MB的光脱色符合表观一级动力学反应过程,光脱色表观速率常数随pH值升高,先增大,然后趋于恒定.β-CD的存在,使MB光脱色表观动力学在pH 10时为表观零级反应过程,在pH>10时为表观一级脱色过程,光脱色表观速率常数在pH为2~12时,先增大,然后趋于恒定,最后再升高.β-CD/MB光脱色表观速率常数在pH 4时大于纯MB光脱色表观速率常数,在pH>4时小于纯MB光脱色表观速率常数.     

采前外源植物激素与采后1-MCP处理对糖心苹果贮藏品质的影响

为解决糖心苹果采后糖心品质快速劣变问题,提高果实贮藏品质,以阿克苏糖心苹果为材料,研究了采前3种外源植物激素与采后1-甲基环丙烯(1-MCP)协同处理对糖心苹果贮藏品质的影响。结果表明,3种处理方式均能在一定程度上提高糖心苹果的贮藏品质。赤霉素与1-MCP处理可有效促进糖心的形成并延缓其消失,贮藏180d后糖心仍有较大面积占比;脱落酸与赤霉素分别协同1-MCP处理均可有效提升果实外观色泽和鲜艳度;生长素与1-MCP处理综合品质调控效果最好,低温贮藏6个月期间可较好地维持果皮和果肉色泽属性,果皮色相角有效降低3.43%,果肉L*值提升1.47%,有效抑制果实呼吸强度6.53%~9.21%,并推迟30d出现呼吸峰,果实失重率和腐烂率分别降低了3.49%和1.12%,分别提升可溶性固形物和维生素C含量1.32%和10.72%。此外,生长素与1-MCP协同处理后,果实硬度提升3.25%,水溶性果胶含量降低19.23%,多聚半乳糖醛酸酶活性始终维持在较低水平,有效延缓了果实采后软化过程。因此,生长素与1-MCP协同处理是一种安全有效的糖心苹果保鲜新技术,应用前景广阔。     

水杨酸异辛酯与二甲基β-环糊精包结物的双重荧光光谱

考察了不同溶剂中水杨酸异辛酯(OS)的双重荧光性质,研究了β-环糊精(-βCD)和二甲基-O-β-环糊精(DM-β-CD)对OS双重荧光光谱的影响,并通过OS分子和-βCD空腔的大小对比,对OS分子与-βCD空腔的结合位点进行了讨论.结果表明,在OS与-βCD形成的包结物中,-βCD的分子空腔有利于OS分子间氢键的形成,从而导致基于分子间氢键的短波长荧光增强而基于分子内氢键的长波长荧光减弱;与-βCD相比,DM--βCD因端口边沿处甲基取代基对包结作用会产生立体位阻,更有利于OS形成分子间氢键.     

1-MCP、DPA对砀山酥梨冷藏期间抗氧化能力的影响及与黑皮病发病的关系

以砀山酥梨为试材,分别采用1.0μL/L 1-甲基环丙烯(1-MCP)和2 000μL/L的二苯胺(DPA)溶液处理,对冷藏期间果皮抗氧化能力及梨黑皮病的发病情况进行研究。结果表明:1.0μL/L 1-MCP和2 000μL/L DPA处理均能显著提高冷藏过程中梨果皮SOD、POD的活性,增强果实的抗氧化性,并抑制果实总酚、丙二醛(MDA)含量和多酚氧化酶(PPO)活性,保持细胞膜的完整性,极显著地抑制果实贮藏后期和货架期黑皮病的发生,其中以1.0μL/L 1-MCP效果最好。提高果皮的抗氧化能力是防止梨黑皮病发生的有效办法。     

桥联萘基苯并氮杂15冠5的合成及其β-环糊精包结物对金属离子的传感性能

以邻苯二酚为原料,合成带有荧光基团的桥联萘基苯并氮杂15冠5,用1H-NMR、元素分析等进行结构表征,并采用UV光谱和荧光光谱法研究了水溶液中该冠醚/β-环糊精包结物对Na+、K+、Ca2+、Mg2+和TBA+的传感性能,结果表明,桥联萘基苯并氮杂15冠5/β-环糊精包结物在水溶液中对Na+、K+、Mg2+表现出较高的敏感性,但对Ca2+和TBA+无明显的光谱变化.     

β-环糊精与4-(4-硝基苯偶氮)-1-萘酚包合物的脱水反应动力学

用非等温热重法研究 β-环糊精、β-环糊精· 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚包合物的脱水反应动力学 .分别用 Coats-Redfern积分法和 Freeman-Carroll微分法求得β-环糊精及其包合物脱水反应动力学参数 :β-环糊精脱水反应级数为 0 ,活化能约为 6 0 k J/mol;β-环糊精· 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚包合物脱水反应级数为 1 ,活化能约为 2 2 k J/mol.该包合反应过程是客体分子 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚取代了 β-环糊精主体分子空腔内高能包合水的过程 .