1,2-二乙炔基四苯基乙硅烷与1,2-二乙炔基四甲基乙硅烷的共聚及其光解

１，２－二乙炔基四苯基乙硅烷与１，２－二乙炔基四甲基乙硅烷在催化剂铑（Ⅰ）络合物［氯化三－（三苯基膦）铑］的作用下得到一种新的含硅共聚物。实验证明此共聚物的主链是有规交替结构。研究了固体薄膜及其溶液的光解作用，并测定了ＳｂＦ５蒸气处理后的共聚物薄膜的导电性。     

二硅烷的光解反应

本文介绍了杂环基二硅烷的光解反应，用捕捉技术来研究，二硅烷光解反应的机理和产物，随硅原子上的取代基而异。     

五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应

本文研究了五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应, 反应以环乙烷为溶剂, 乙醇作为捕捉剂, 主要产物是二甲基-2-噻吩基硅烷, 三甲基-2-噻吩硅烷, 三甲基乙氧基硅烷和二甲基乙氧基硅烷。     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六羰基钼的反应

１,２－双（四甲基环戊二在）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐）,后者随即与六羰基钼反应形成１,１＇－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基钼负离子盐）－－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＾＋〗２（１）,１与冰醋酸作用,随即分别与ＣＣＩ４,ＮＢＳ及Ｉ２反应,生成相应的钼卤化合物（Ｍｅ２ＳＩＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ〗２〖Ｘ     

聚(间乙炔基-甲基氢苯基硅烷)树脂的合成及其耐热性能

以二氯甲基硅烷和间二乙炔基苯为原料,通过有机镁格氏试剂与卤代硅烷的缩合反应,合成得到了一种新结构的聚(间乙炔基-甲基氢苯基硅烷)树脂(PCS).采用FT-IR、1 H-NMR、13C-NMR和GPC对树脂的结构进行了表征,采用DSC和TGA对树脂的固化反应和热稳定性能进行了研究.结果表明:PCS树脂在160℃及240℃处有固化反应放热峰;其固化产物具有优异的耐热及耐热氧化性能,在氮气与空气氛围下质量损失5％的温度(Td5)分别为644、595℃,而1 000℃的质量保留率分别为89.0％、57.9％.     

1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷裂解机理的研究

利用量子化学知识对典型的二硅烷高沸物1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷的裂解机理进行理论研究。结果表明,在无催化剂和常温常压下,1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷以CHCl3作为裂解气的反应分为两步进行,均为放热反应,其速控步第一步的正反应活化能为352.949kJ/mol。     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六碳基钼的反应

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基负离子盐),后者随即与六碳基钼反应形成1,1'-(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基铝负离子盐)-(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃-Li⁺]₂(I),I与冰醋酸作用,随即分别与CCl₄,NBS及I₂反应,生成相应的铝卤化合物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃X]₂[X=Cl(1),Br(2),I(3)].I与CH₃I反应,在钼原子上发生烃基化,得到产物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃Me]₂(4);I与单质I₂直接反应,生成脱硅桥产物Me₄Cp(CO)>₃I(5).经元素分析、IR及¹HNMR表征了化合物1-5的结构。     

甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.     

三氯化铝催化1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷的裂解机理研究

采用DFT和MP2方法对1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷的催化裂解机理进行了研究. 结果表明, 催化剂三氯化铝先与二硅烷反应, 生成中间产物后再与裂解气三氯甲烷作用并生成产物. 反应分3步进行, 各步活化能分别为: 152.543, 79.322和128.889 kJ•mol^－1. 速控步为第一步反应, 3步的焓变分别为: 83.785, －275.771和－120.712 kJ•mol^－1, 总焓变为－312.698 kJ•mol^－1, 即为放热的. 反应的标准摩尔吉布斯自由能为－306.462 kJ•mol^－1, 裂解反应的平衡常数 ＝4.9295×10⁵³, 在常温常压下反应的理论产率较高, 与实验结果一致.     

N-苯基马来酰亚胺与环己烯共聚物的制备和表征

Ｎ苯基马来酰亚胺（ＰＨＭＩ）是一种很有应用价值的共聚单体,它能赋予共聚物很好的耐热性．有关ＰＨＭＩ与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及乙烯基醚的二元共聚合反应已有文献报道［１～３］．而有关ＰＨＭＩ与环烯烃特别是环己烯的共聚合研究除我们所做的工作外［４］,报道甚少．作者研究了ＰＨＭＩ与环己烯在溶液中的二元共聚合反应,并对所得的共聚物进行了表征．１　原料ＰＨＭＩ,自制,ｍ．ｐ．８８－７℃;元素分析Ｃ,６９－３３;Ｈ,４－０７;Ｎ,８－１０;理论值Ｃ,６９－３６;Ｈ,４－０７;Ｎ,８－０９,１ＨＮＭＲ（δ）…     

电化学合成吡咯与己内酰胺导电共聚物

采用恒电位方法实现了吡咯与己内酰胺在导电玻璃电极上的直接电化学共聚,聚合反应在含有0.1mol/L吡咯和1.5 mol/L己内酰胺的硝基甲烷电解质溶液中进行,外加电位控制在1.2 V以上.聚合产物中聚吡咯与聚己内酰胺链段的组成可通过调节合成电位加以控制.共聚物的形貌、结构与性质采用扫描电子显微镜、热重分析、红外光谱等手...     

丙烯-马来酸哌啶酯共聚物的合成与表征

<正> 以2,2,6,6-四甲基哌啶为母体的衍生物作为受阻胺光稳定剂,其效率约为镍-螯合物光稳定剂的2—6倍,已引起人们的注意,但是小分子受阻胺易于挥发,从而使其光稳定作用较差。为了克服上述缺点,使受阻胺稳定剂高分子化是近年来展的趋势,本文合成了含有“丙烯”单元的高分子受阻胺光稳定剂——丙烯-马来酸哌啶酯共聚物,力求改进它与丙烯的相容性,提高光稳定效率,本文还对共聚物进行表征。     

交联PEO嵌段共聚物固体电解质的制备及导电性研究

利用低分子聚乙二醇 (PEG ,Mn=6 0 0 )与CH2 Cl2 在碱性条件下通过Williamson反应生成氧亚甲基连接的聚氧化乙烯嵌段聚合物 .1 H NMR表明 ,其分子平均组成以 [CH2 O(CH2 CH2 O) 1 3]为重复单元结构 .适量的2 ,4 二异氰酸甲苯酯 (TDI)与聚合物 锂盐电解质形成交联网络结构 ,具有较好的成膜性能、力学性能与热稳定性能 .在测试温度范围内 ,电导率与温度的关系很好的符合Arrhenius关系式 (σ =Ae-Ea RT) .锂盐浓度不同 ,Arrhenius曲线有一个或两个活化能 (Ea)值出现 .该聚合物掺混LiN(CF3SO2 ) 2 形成的固体电解质具有良好的导电性 ,在EO Li =2 5∶1(摩尔比 )时 ,室温下σ =1 12× 10 - 5S cm ,分解电压可达 5 0V .     

SYNTHESIS OF A NEW SILICONE-CONTAINING BISMALEIMIDE COPOLYMER RESIN

A copolymer of bismaleimide-diallylbisphenol A-diphenylsilandiol was synthesized andthe copolymerization was studied by using N-phenylmaleimide, bisphenol A and diphenyl-silandiol as model compounds. The copolymer could be well cured around 200℃, andthe cured resins had good thermal stability In the range of 170-210℃, a higher curingtemperature was favorable to obtain more thermal stable resin by reducing the content ofdiphenylsilandiol cyclo-homopolymer in resin which would spoil its thermal stability     

二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚凝胶的辐射合成与性质研究

采用γ辐射溶液聚合法合成了几种二甲基二烯丙基氯化铵 丙烯酸 (DADMAC AA)共聚凝胶 .实验结果表明单位体积溶液中二组分单体总摩尔数和丙烯酸 (AA)相对含量的增加使共聚凝胶力学强度明显增高 .在两种单体等摩尔比的情况下共聚体的凝胶含量随剂量增加而增加 ,且明显高于聚N ,N′ 二甲基二烯丙基氯化铵 (PolyDADMAC)凝胶 .体系中少量κ 卡拉胶 (KC)的加入可增强共聚凝胶韧性但对凝胶含量和强度影响甚微 .共聚凝胶溶胀性能测定结果表明DADMAC与AA摩尔比为 1∶2时凝胶溶胀比与体系pH值的关系呈现聚两性电解质性质 ,等电点pH值接近 4 5 .这种聚两性电解质性质在对铼Re(Ⅶ )离子浓集中也有所表现     

用负载型钛催化剂合成带端羟基的低分子量乙丙共聚物

<正> 合成带端羟基的反应性低聚物是目前令人感兴趣的研究课题之一。因为这种低分子量的预聚物((?)n<10~4),可作为大分子单体进行接枝或嵌段共聚合,获得一系列具有特殊性能的新型高分子材料。本文用高效负载型钛催化剂(TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3),以ZnEt_2为链转移剂,进行乙烯丙烯共聚,再通O_2氧化,首次从配位聚合途径合成了带端羟基的乙丙低聚物。这为乙丙弹性体的功能化增添了应用前景。     

甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷二元共聚物及其齐聚氧化乙烯接枝物的合成

本文采用质子酸催化剂合成出含Si-H键的线型聚(甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷)中间体。讨论了体系中微量水、封端剂用量及产物处理方法对聚合物分子量的影响。将此中间体与α-烯丙基齐聚乙二醇甲醚反应,NMR和IR结果均表明得到了带有氧化乙烯结构侧链的硅氧烷接枝共聚物。