金属有机络合物色谱行为研究1．取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析

 以甲醇-水、乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二钴的疏水性。logk'与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logkw及RM与Hansch's值有较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素，容量因子的差异取决于络合物取代基的疏水性，其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。     

金属有机络合物色谱行为研究Ⅰ.取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析

以甲醇-水,乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二钴的疏水性。logk'与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logk_w及R_m与Hansch'sπ值有较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素,容量因子的差异取决于络合物取代基的疏水性,其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。     

钴碳原子簇络合物的研究——α-萘基,α-噻吩基和取代苯基苯乙炔六羰基二钴络合物的合成

通过α-萘基、α-噻吩基和取代苯基苯乙炔与Co_2(CO)_8的络合反应以及对氨基苯基苯乙炔六羰基二钴与乙酰氯的N-乙酰化反应,合成了十二个新的二芳基乙炔六羰基二钴络合物。实验表明,氨基对位的钴碳簇核PhC_2Co_2(CO)_6对苯胺的亲核活性无显著影响。     

α′-乙酰基-α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴和α′-乙酰基-α-噻吩基-P-乙酰基苯乙炔六羰基二钴的合成及结构

本文研究了α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴同乙酰氯的傅氏酰化反应,证明噻吩核较苯核有更强的亲电酰化活性,而苯核又较乙酰化的噻吩核有更强的亲电酰化活性;通过酰化反应合成了两个新钴碳簇合物,即α′-乙酰基-α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴Ⅰ和α′-乙酰基-α-噻吩基-P-乙酰基苯乙炔六羰基二钴Ⅱ。除用碳氢分析、IR和~1HNMR推得Ⅰ和Ⅱ的结构外,还测得Ⅱ的单晶结构。Ⅱ晶体属单斜晶系,空间群为PZ_1╱n,晶胞参数a=8.037(2),b=16.347(3),c=17.823(2),β=102.68(2)°,D_c=1.61g·cm~(-3),Z=4。最终偏离因子R=0.040。     

双-μ-烃硫六羰基二铁羰基取代反应的研究——三苯膦铁硫原子簇络合物的合成及结构

通过非对称型双-μ-烃硫六羰基二铁同三苯膦的反应合成了十四个新的三苯膦Fe-S原子簇络合物,讨论了三苯膦对络合物C≡O的IR和S—烃基的~1HNMR的影响,确定了三苯膦在络合物中的空间取向。     

六种取代苯的毛细管反相电色谱分离行为的研究

毛细管电色谱（简称ＣＥＣ）是指用电场力驱动的微柱液相色谱［１,２］．目前ＣＥＣ是国际上分离分析技术的研究热点之一,在我们以前的工作中［３］,曾对毛细管电色谱的操作特性进行了研究,证实了ＣＥＣ确是一种高效实用的微分离技术．本文通过考察各种操作条件对不同...     

结合三维静电势参数研究二取代苯的定量结构－疏水性关系

对含有常见取代基的92个二取代苯化合物进行了结构优化和静电势及其导出参数的计算,运用多元线性回归方法对化合物的疏水常数与分子的结构参数进行了关联.结果表明,分子表面负静电势的加和ΣV－S、分子空间内最负的静电势Vmin、表面最大静电势Vs,max以及分子体积V、极性表面积APS和分子的偶极密度μ/V这六个参数,可以很好地用于表达这些化合物疏水性与分子结构间的定量关系,而不用具体考虑分子中极性基团间的相互作用.用建立起来的QSPR(quantitative structure-property relationship)关系式对111个类似化合物的疏水性进行了预测,获得了满意的结果.     

取代苯系列衍生物电子结构与毒性关系的量子化学研究

取代苯系列衍生物电子结构与毒性关系的量子化学研究苏忠民，徐贤姬，李金昶（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）赵宝忠，盛连喜（东北师范大学环科系，长春，１３００２４）关键词：取代苯衍生物，分子毒性，ＭＮＤＯ采用量子化学半经验ＡＭＩ、ＭＮＤＯ方法，从...     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅶ.聚合物载体-金属络合物的微观结构与络合物催化聚合丁二烯活性的关系

众所周知,在烯烃络合催化聚合中,过渡金属配位体的种类是影响催化剂活性的重要因素之一.用高分子代替小分子作为配位体,影响催化剂的活性因素则由原来单一的固定因素变成多重的可变因素.高分子金属络合物的结构因素,如金属含量、功能团含量,金属与功能团的含量比都将直接影响催化活性.本文从聚合物的微观结构角度,研究了作为载体的苯乙烯-丙烯酸共聚物中单体单元的序列分布及其与催化活性的关系.     

二茂铁衍生物疏水参数的测定及其保留值与结构定量关系的研究

以甲醇－水为流动相,用反相高效液相色谱法测定了二茂铁衍生物的疏水参数。结果表明,ｌｇｋ’与流动相中有机调节剂的体积百分比成线性关系;理论计算所得的Ｈａｎｓｃｈ的π值、Ｒｅｋｋｅｒ的ｆ值与ｌｇｋｗ相关,且前者与ｌｇｋｗ的相关性较好;二茂铁衍生物的保留值可通过多因素（ｌｇｋｗ、ＨＡ、ＨＤ、Ｈａｎｓｃｈ的π值等）公式预测。同时对二茂铁衍生物和苯系列化合物的碎片参数值作了比较。     

萃取体系中钴与二(2-乙基己基)磷酸的络合物结构和聚集行为

采用Fourier变换红外光谱 (FT IR)、紫外 可见光谱 (UV VIS)、以及光子相关光谱 (PCS)等技术研究了钴 (Co)与二 ( 2 乙基己基 )磷酸 (HDEHP)在萃取体系中所形成的络合物的结构、聚集行为、以及助表面活性剂 ( 2 辛醇 )的影响 .结果表明 :在正庚烷中 ,Co与HDEHP形成四面体络合物 ,其聚集物尺寸很小 (半径约 1 0nm) ;2 辛醇的加入使无水的四面体配位转变为部分水化的八面体配位结构 ,同时其聚集物的尺寸有所增大 .水相中离子强度 (NaCl)可影响萃取有机相中Co HDEHP络合物的二种配位结构间的转变平衡 .红外吸收光谱结果还说明 ,Co与HDEHP在正庚烷中形成螯合型络合物 ,在 2 辛醇与正庚烷的混合溶剂中形成桥式配位的络合物     

1,2-二芳基乙炔的简便合成及其结构与性能关系研究

1,2-Diarylacetylenes have been synthesized by a facile method consisting of an addition of diaryl ketone with acetyl chloride and the elimination of resultant ethene chloride. Correlation between physical properties and structure of the 1,2-diarylacetylene has been studied by differential scanning calorimeter （DSC）, refractor and electro-optical parameter test instrument. The results show that birefringence was increased with inserting cyclohexyl into the skeleton, but mesophase range, melting and clearing points were reduced with introducing the ethylene bridge in the molecule, and birefringence, viscosity, clearing point and mesophase range could all be decreased with perfluoro alkyl/alkoxyl terminal instead of alkyl/alkoxyl moiety.     

α－取代乙酰胺类化合物结构与除草活性的构效关系研究

分别研究了Ｎ，Ｎ－二取代－α－氯代乙酰胺类化合物及Ｎ，Ｎ－二取代－α－二硫代磷酰基乙酰胺类化合物结构与除草活性的定量关系。结果表明：氮原子上取代基的大小对两类化合物的除草活性具有相同的影响，只是最适宜的疏水性不同，两类化合物可能具有相同的作用机制。     

α—取代乙酰胺类化合物结构与除草活性的构效关系研究

分别研究了Ｎ，Ｎ－二取代－α－氯代乙酰胺类化合物及Ｎ，Ｎ－二取代－α－二硫代磷酰基之酰胺类化合物结构与除草活性的定量关系，结果表明，氮原子上取代基的大小对两类化合物的除草活性具有相同的影响，只是最适宜的疏水性不同，两类化合物可能具有相同的作用机制。     

基于分子相互作用力场分析的多氯代二苯并二嗯英定量结构-色谱保留关系

提出了基于分子相互作用力场（MIF）、应用偏最小二乘（PLS）与多区组偏最小二乘（MBPLS）分析相结合，建立并检验多氯代二苯并二嗯英（PCDD）定量结构一色谱保留关系（QSRR）模型的研究方法。分别以表征van der Waals、氢键和疏水效应的C3、H和DRY探针，计算75种PCDD的分子相互作用力场，并与其气相色谱Kovats保留指数进行PLS与MBPLS分析，建立了拟合与预测效果良好的QSRR模型。其中MBPLS模型相关系数r^2为0．998；交叉验证的相关系数q^2为0．994。采用投影变量重要性方法判断了各种效应在PCDD色谱保留中的贡献。结果表明：van der Waals作用的影响最大，其次为疏水效应，而氢键效应影响较小。     

基于分子相互作用力场分析的多氯代二苯并二噁英定量结构-色谱保留关系

提出了基于分子相互作用力场(MIF)、应用偏最小二乘(PLS)与多区组偏最小二乘(MBPLS)分析相结合,建立并检验多氯代二苯并二噁英(PCDD)定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型的研究方法。分别以表征van der Waals、氢键和疏水效应的C3、H和DRY探针,计算75种PCDD的分子相互作用力场,并与其气相色谱Kov偄ts保留指数进行PLS与MBPLS分析,建立了拟合与预测效果良好的QSRR模型。其中MBPLS模型相关系数r2为0.998;交叉验证的相关系数q2为0.994。采用投影变量重要性方法判断了各种效应在PCDD色谱保留中的贡献。结果表明:van der Waals作用的影响最大,其次为疏水效应,而氢键效应影响较小。     

非对称型环己基,苄基系列的双-μ-烃硫六羰基二铁原子簇络合物的合成及结构研究

本文通过μ-S_2Fe_2(CO)_6与RMgCl的还原反应及中间体(μ-RS)(μ-ClMgS)Fe_2(CO)_6对R′X的原位(in situ)亲核取代反应,合成了通式为(μ-RS)(μ-R′S)Fe_2(CO)_6的20个新铁硫原子簇络合物。除测得它们的mp,C/H,IR和~1HNMR数据外,还就与硫相接的甲基,亚甲基和甲川基氢的化学位移值,积分值讨论了络合物的构象体及其比例。     

钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚络合物的胶束薄层色谱行为研究

本文研究了钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)络合物的胶束薄层色谱行为,探讨了该络合物的胶束色谱分离机理。以聚酰胺薄片为固定相,6.4％SDS:10％Triton X-100:HAc-NaAc(2.5∶4∶1.5)体系为展开剂,建立了选择性好、灵敏度高的钴的胶束薄层色谱扫描测定法,测定波长为450nm。标准曲线的线性范围为7.5～75纳克/斑点,最小检出量为2.5ng/斑点。方法用于Ni~(2+)、Cu~(2+)等八种金属离子混合液及维生素B~(12)针剂中钴的测定,结果令人满意。     

工业用涤纶纤维的熔融行为与某些结构参数关系的研究

用ＤＳＣ法研究了国内外不同厂家生产的工业用ＰＥＴ纤维的熔融行为,其热谱表明,一般呈现熔融双峰．实验证明,双熔融峰是由ＤＳＣ过程中纤维材料中一部分热稳定性差的结构发生重排所致．结合用ＷＡＸＤ法、ＳＡＸＳ法、双折射法、密度法获得的结构参数指出,工业用纤维的熔融行为,除受晶粒尺寸、晶粒完善程度、晶粒尺寸分布等因素的影响之外,连续网的结构也起着重要作用．另外,用ＤＳＣ法测定工业用纤维结晶度的精度还有不如人意之处．