碱式碳酸锌非等温热分解动力学研究

采用TG-DTA曲线分析研究了碱式碳酸锌在氮气气氛中的热分解反应动力学,利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法对碱式碳酸锌非等温热分解动力学数据进行了分析,同时运用Satava-Sestak法研究了碱式碳酸锌的热分解机理.结果表明,碱式碳酸锌的热分解反应服从随机成核和随后生长机理.     

反式二氯四吡啶合钴(Ⅱ)水合物的结构和非等温热分解动力学

利用X射线四圆衍射仪测定了标题化合物的晶体结构.晶体属空间群P2~1/n,a=0.9361(6)nm,b=1.6728(9)nm,c=1.3878(7)nm,β=94.01(5)°,Z=4,以TG和DTG技术研究了化合物的热分解过程. 分别运用积分法和微分法对该化合物第一步热分解的非等温动力学数据进行分析,推断为球对称的三维扩散机理,其非等温动力学方程式为dα/dt=A·e^-^E^/^R^T·3/2(1-α)^2^/^3·[1-(1-α)^1^/^3]^-^1, 动力学补偿效应表达式为lnA=0.3341E-2.715     

均匀棒状过氧化氢合碳酸钠制备及非等温热分解动力学

本文制备了均匀棒状过氧化氢合碳酸钠，化学分析确定其组成为Na₂CO₃·1.5H₂O₂，用DTA-TG-DTG技术并辅以X-ray分析研究了它在静态空气、流动氧气和流动氮气气氛中的非等温热分解过程及动力学。     

非等温热分析法研究白藜芦醇及其苷的熔点、热稳定性及分解动力学

首次采用差示扫描量热法(Differential scanning calorimetry,DSC)和热重法(Thermogravimetry,TG)在氮气气氛下对白藜芦醇和白藜芦醇苷进行非等温热分析,采用Van't Hoff方程求得其纯度和熔点,并使用积分Coats-Redfern法、微分Achar法以及Malek法3种热分析动力学方法对热重实验数据进行分析,推断两种天然产物快速热分解阶段的最概然机理函数,并求得相应的动力学参数——表观活化能Ea和指前因子A。研究表明,白藜芦醇及其苷的纯度分别为99.76%和98.90%,熔点分别为257.09℃和198.79℃;白藜芦醇的热分解发生在220~468℃之间,失重率为46.69%;白藜芦醇苷在198~369℃之间发生分解,主要是糖苷键断裂引起的分解失重,失重率为37.47%;白藜芦醇的热分解为化学反应控制机制,符合反应级数方程,反应级数n=2;白藜芦醇苷的热分解为三维扩散控制机制,符合Z.-L.-T.方程;根据白藜芦醇及其苷的热分解动力学参数,推断二者在室温(25℃)下的贮存期分别为3年和4~5年,糖苷键的引入使白藜芦醇苷比白藜芦醇有更长久的贮存期。     

新型阻燃聚丙烯腈共聚物在空气中的非等温热分解动力学

用O,O-二乙基-O-烯丙基硫代磷酸酯(DATP)与丙烯腈共聚合成了新型阻燃聚丙烯腈共聚物(FR-PAN), 对其在空气中的非等温动力学通过TG-DTG技术进行了研究, 并通过极限氧指数法(LOI)考查了FR-PAN的阻燃性能; 利用Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa (FWO)方法计算出了FR-PAN热降解过程中的表观活化能; 采用Satava-Sestak方法通过对不同机理模型的选取, 确定了FR-PAN的热降解机理. 结果表明, 由Kissinger法和FWO法所计算得到的FR-PAN的表观活化能分别为119.62和123.99 kJ•mol－1; FR-PAN的热降解反应属于随机成核和随后增长机理, 其机理函数为G(α)＝－ln(1－α), 反应级数n＝1.     

α-SiW_(11)Zn/三乙醇胺的非等温热分解反应动力学

合成了Keggin结构锌取代杂多钨硅酸盐三乙醇胺电荷转移配合物α-Si W11Zn/TEA,用元素分析,IR,XRD和TG-DTG对其进行了表征。同时,采用TG-DTG技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,结果表明,α-Si W11Zn/TEA的分解反应共有3个阶段,第一阶段分解反应的表观活化能Ea与指前因子ln A分别为:4.81k J·mol-1和7.36 min-1,机理函数为G(α)=α+(1-α)ln(1-α);第二步分解过程的表观活化能Ea与指前因子ln A分别为:7.27 k J·mol-1和11.48min-1,机理函数为:G(α)=[-ln(1-α)]0.1;第三步分解过程的表观活化能Ea与指前因子ln A分别为17.16 k J·mol-1和8.999 min-1机理函数为:G(α)=1-(1-α)4。     

草酸锰分解过程的机理函数判别和动力学研究

用等温热重和线性升温热重分析法研究了草酸锰热分解过程,提出了判断其机理函数的3步判别法。经实验和理论分析证明,该反应受随机成核和晶核随后生长的过程(A_3a机理)支配,其活化能E=103.95 kJ/mol,频率因子A=4.448×10~8min~(-1).动力学补偿效应为IgA=0.09661E-1.2856     

3，5-二硝基水杨酸铈的制备﹑热分解机理及非等温反应动力学

用3,5-二硝基水杨酸和硝酸铈为原料,制备了3,5-二硝基水杨酸铈(CeDNS),采用元素分析、X射线荧光光谱和FTIR对其进行了表征。用TG和DSC以及变温固相原位反应池/傅立叶变换红外光谱(RS-FTIR)联用技术研究了3,5-二硝基水杨酸铈的热分解机理,对主放热反应的DSC峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程。结果表明,3,5-二硝基水杨酸铈的分解反应共有3个阶段,其中包括一个脱水吸热过程和一个主放热过程,主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能E_a与指前因子A分别为：159.17 kJ·mol^-1 和10^11.33 s^-1,主分解阶段的反应机理服从Avrami-Erofeev方程(n=1/4),主分解反应的动力学方程为：dα/dt=10^11.33×4(1-α)[-ln(1-α)]^3/4e^-1.92×104/T。     

聚羟基丁酸-戊酸的非等温热分解反应动力学

用非等温TG-DTA技术, 在5.0、10.0、15.0和20.0 K•min^-1线性升温条件下, 研究聚羟基丁酸-戊酸(PHBV)的热分解反应动力学. 结果表明, 分解过程分三个阶段：分解初期、分解中期和分解后期. 分解初期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=1/2), 对应随机成核和随后生长机理, 表观活化能E_a(β→0)为69.44 kJ•mol^-1, 指前因子A(β→0)为106.27 s^-1；分解中期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n =2/5), 对应随机成核和随后生长机理, 表观活化能Ea(β→0)为117.64 kJ•mol^-1, 指前因子A(β→0)为10^11.48 s^-1；分解后期的机理函数为Mampel Power法则(n=1/3), 对应机理为幂函数法则, 表观活化能Ea(β→0)为116.64 kJ•mol^-1, 指前因子A(β→0)为10^8.68 s^-1.     

草酸镁二水合物的非等温热分解动力学

The thermal decomposition of the magnesium oxalate dihydrate in a static air atmosphere was investigated by TG-DTG techniques. The intermediate and residue of each decomposition were identified from their TG curve. The kinetic triplet, the activation energy E, the pre-exponential factor A and the mechanism functionsf（a） were obtained from analysis of the TG-DTG curves of thermal decomposition of the first stage and the second stage by the Popesou method and the Flynn-Wall-Ozawa method.     

Kinetics of the Thermal Decomposition of Magnesium Salicylate Powder in Air

IntroductionThe chelate complexes of salicylic acid with rareearth and alkali earth ions have attracted considerableattention because of their special antibacterial proper-ties[1—3].The study of the thermal degradation of metalsalicylates is of major int…     

ZnSn(OH)6的热分解动力学

用TG/DTG联用技术, 在2.5、5.0、10.0、15.0、20.0 K·min-1不同线性升温条件下, 研究了ZnSn(OH)6的热分解过程. 结果表明, 在氮气气氛下, ZnSn(OH)6在298-873 K范围内发生了一步分解. 其失重率与理论计算值相符. 应用非等温多重扫描速率法对热分解过程进行了动力学分析, ZnSn(OH)6在氮气中分解的活化能E=128.77 kJ·mol-1, 指前因子lg(A/s-1)=10.61, 机理函数为Mample单行法则.     

硅藻土负载AgO复合材料的制备及热分解非等温动力学

采用化学氧化沉淀法, 以过硫酸钾为氧化剂制备了硅藻土负载过氧化银(AgO)复合材料, 并使用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和激光粒度仪对其进行了表征, 借助热重(TG)分析研究了复合材料的热分解过程和非等温热分解动力学. 结果表明, 制备的复合材料为正方晶系方英石和单斜晶系AgO混合体, 且AgO质量分数为12.7%; 复合材料的中位径为18.53 μm, 比表面积为203.32 m²/kg, 颗粒的粒度分布在0.614~116.5 μm之间. 复合材料中AgO在171 ℃开始分解成Ag₂O, 在更高温度时Ag₂O进一步分解成Ag; 热分解反应服从以核生成和核成长为控制步骤的A1机理, 其热分解表观活化能为131.37 kJ/mol, 反应频率因子为3.19×10¹³ s^-1. 同自制的AgO粉末相比, 复合材料中AgO的热分解温度升高, 表观活化能上升约40 kJ/mol.     

消旋卡多曲在空气中的热分解动力学

用热分析(TG/DTA/DSC)技术研究了消旋卡多曲(C₂₁H₂₁NO₄S)在空气中的热分解过程. 热分析结果表明, 消旋卡多曲在空气中一步分解, 其熔点为77.4 ℃. 用Friedman法, Flynn-Wall-Ozawa (FWO)法和ASTM E698法求取了分解过程的活化能E, 并通过多元线性回归法给出了可能的机理函数.     

地开石热分解过程及非等温动力学研究

Fourier-transform infrared emission spectroscopy was used to study the dehydroxylation behavior of the thermal decomposition of dickite from Chenxi, Hunan Province, China. Dehydroxylation of dickite was followed by a loss of intensity of the 3620.73, 3695.34 cm-1 OH-stretching bands and 916.06, 1009.33 cm-1 OH bending bands. The thermal decomposition was investigated by thermogravimetric analysis (TGA). A good agreement is found with TG curves of dickite and the mass loss is 13.7% (close to the theoretical value). The non-isothermal kinetics of the thermal decomposition of dickite was studied in TG-DTG curves over the temperature range from 298 K to 1123 K by thermogravimetry and differential thermal analysis in air. Mathematical analysis of TG-DTG data using the integral methods (Coats-Redfern equation, HM equation, MKN equation) and differential method (Achar equation) shows that the thermal decomposition of dickite accords F2 mechanism. The kinetic parameters such as the activation energy (E=131.62 kJ/mol), pre-exponential factor (A=108.30 s-1) and reaction order (n=2.1) are reported. The Ozawa method was used to analyse the activation energy of the same sample at different heating rate and gave 133.07 kJ/mol. The kinetic parameters calculated from different equation are rather close to each other.     

ZnAc2·2H2O在空气中的热分解动力学研究

用TG/DTA,DSC和XRD技术研究了固态物质ZnAc2.2H2O在空气中的热分解过程.结果表明,ZnAc2.2H2O在空气中发生两步分解,其失重率与理论计算失重率相符.XRD结果表明,ZnAc2.2H2O分解的最终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求得分解过程的活化能E,并通过多元线性回归方法给出了可能的机理函数.ZnAc2.2H2O在空气中两步分解的活化能分别为119.82和66.82kJ/mol.     

基于质谱的六硝基六氮杂异伍兹烷热分解动力学

采用低能电子轰击质谱研究了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的裂解过程, 建立了质谱中离子强度曲线的非等温动力学处理方法, 根据产物离子的Arrhenius曲线解释了HNIW热分解的机理. 结果表明, HNIW质谱裂解的表观活化能为145.1 kJ·mol-1. 在130-150 ℃范围内, HNIW质谱的离子产物主要是电子轰击产生的, 其活化能在28-41 kJ·mol-1之间; 在213-228 ℃范围内, 离子主要是热分解产生的, 其活化能在143-179 kJ·mol-1之间. HNIW在213-228 ℃的热分解动力学参数存在良好的动力学补偿效应, 补偿效应公式为lnA=0.252Ea-0.645. HNIW 热分解的主要反应为HNIW.438→6NO2+2HCN+HNIW.108, HNIW.438→6NO2+3HCN+HNIW.81, HNIW.438→6NO2+4HCN+HNIW.54.     

迪开石热分解及重结晶的非等温动力学

采用热分析(TG-DTG-DSC)和X射线衍射(XRD)技术研究了福州迪开石在动态空气气氛条件下的热分解及重结晶过程, 利用TG和DSC数据分别对迪开石的热分解和重结晶过程进行动力学分析. 由Friedman法求得热分解过程的表观活化能, 以此为初始值, 通过非线性回归法拟合得到了热分解过程最可能的反应机理和动力学参数; 将迭代的等转化率法和最小偏差法相结合计算得到了高温下迪开石重结晶过程最可能的反应机理和动力学参数. 研究结果表明, 迪开石在450~750 ℃内发生热分解, 脱去2个水分子, 生成无定形的准迪开石, 此过程为两步连串反应, 第一步为随机成核和随后生长机理An, 第二步为自催化反应机理CnC; 在975~1050 ℃内, 准迪开石重结晶转化为莫来石, 此过程对应的反应机理为An.     

二水草酸亚铁热分解反应动力学

用原位XRD技术和热重法分析了二水草酸亚铁的热分解过程, 并进行了动力学研究. 通过结合主曲线法和统计方法判定了热分解过程的动力学模型函数, 并求算了动力学参数. 在静态自产气氛下, 二水草酸亚铁脱水反应遵循随机成核与核增长模型, 草酸亚铁热分解生成氧化铁遵循相界面控制动力学模型. 结果表明, 该方法可以准确、可靠地判定非等温热分解反应的动力学模型函数,并求算动力学参数.     

Kinetics And Mechanism of The Non-isothermal Decomposition. Some Ni(II)-carboxylate-imidazole ternary complexes

The thermal decomposition of some Ni(II)-carboxylate-imidazole complexes in a nitrogen atmosphere was studied non-isothermally. From the non-isothermal thermoanalytical data, it was found that these complexes decompose through a stepwise release of imidazole molecules and/or CO ones forming unstable intermediates which produce metal oxide or the metal as a final decomposition product. TG in conjunction with DTG were used to evaluate the kinetic and thermodynamic parameters of the decomposition reaction. The kinetic studies were performed employing a computer-oriented kinetic analysis of each set of W-T data obtained under constant heating rate. The diffusion processes are the decisive mechanisms for the decomposition. The values of ΔE, A, ΔH, ΔS and ΔG for activation were calculated for the complexes and correlated to variation in their structure. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.