Br?nsted sites in H-forms of faujasites obtained from ammonium and guanidine forms

The infrared spectra of H-forms of Y zeolite made from the guanidine and ammonium forms were compared. The Brönsted acid sites have been characterized by adsorption of pyridine. Good correlation between the concentration of Brönsted acid sites and the catalytic activity of the samples has been found. It was concluded that guanidine cations limited localization of OH groups on the surface of the supercages.

---

, . , . . , OH .

     

Infrared spectra of nitric oxide adsorbed on photoreduced V/SiO2 catalyst

Studies of the IR spectra of surface species produced via NO adsorption on selectively photoreduced V/SiO₂ catalysts indicate that at low coverages NO is adsorbed on V³⁺ ions to form strongly bonded mononitrosyl species V³⁺...... NO. With increasing NO coverage, V³⁺ is oxidized to V⁴⁺, which is accompanied by the appearance of gaseous N₂O and weak adsorption of NO on V⁴⁺.

---

- , NO V/SiO₂ . , V³⁺ NO V³⁺... NO. V³⁺ V⁴⁺, N₂O NO V⁴⁺.

     

Kinetic analysis of consecutive reactions using TG and DSC techniques

A complex mechanism of thermal degradation processes was postulated for the reaction type , and a theoretical analysis of DTG and DSC curves was followed by corresponding mathematical simulation. In this scheme, compoundS represents a volatile product (e.g. gas and/or vapor), which is a necessary assumption in order to explain the differences in results which can arise after the kinetic analysis of DTG and DSC experimental data.Mathematical simulation was performed with different values of the Arrhenius parameter for both reaction rate constants (k ₁, andk ₂) in the range 83.1–291.0 kJ/mol for the activation energy and with corresponding values for the frequency factor (10⁵–10¹⁹ min^–1). The influence of endothermic heat effects (50–200 kJ/mol) in the reactionsAE andRS was also investigated. The calculated rates of mass and heat change (DTG and DSC), for different heating rates, showed that the maximum values of the two curves are reached at different temperatures. The non-uniformity of the DTG and DSC maxima depends on the difference between the values of the reaction rate constants and their temperature sensitivities (E ₁ andE ₂) and also on the heating rate.The theoretical analysis performed demonstrated the possibility of determining the reaction rate parameters (k ₁ andk ₂) in the case of consecutive first-order reactions, by using simultaneous TG and DSC analysis.The proposed theoretical analysis is supported by experimental DTG/DSC data concerning the pyrolysis of oil shale, which were interpreted in terms of consecutive reactions.

---

Zusammenfassung Unter Annahme eines komplexen Mechanismus für thermische Abbauprozesse wurde für den Reaktionstyp eine theoretische analyse von DTG- und DSC-Kurven, gefolgt von einer entsprechenden mathematischen Simulation durchgeführt. Hier stellt die VerbindungS ein flüchtiges Produkt dar (lias oder Dampf), was eine notwendige Bedingung zur Erklärung von unterschiedlichen Ergebnissen nach der kinetischen Analyse der experimentellen DTG- und DSC-Daten ist. Bei der mathematischen Simulation wurden unterschiedliche Arrheniusparameterwerte benutzt, für beide Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten (k₁ und k₂) in einem Intervall von 83,1–291,0 kJ/mol für die Aktivierungsenergie sowie unter Anwendung entsprechender Frequenzfaktoren (10⁵–10¹⁹ min^–1). Für die ReaktionenA R undR S wurde auch der Einfluß von endothermen Wärmeeffekten (50–200 kJ/mol) untersucht. Die berechneten Geschwindigkeiten für die Veränderung von Masse und Wärme (DTG und DSC) bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten zeigen, daß beide Kurven ihr Maximum bei unterschiedlichen Temperaturen erreichen. Die Ungleichmäßigkeit der DTG- und DSC-Maxima basiert auf den unterschiedlichen Werten der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten, deren Temperaturempfindlichkeit (E ₁ undE ₂ und hängt auch von der Aufheizgeschwindigkeit ab. Die durchgeführte theoretische Analyse zeigt, daß es mit Hilfe simultaner DTG- und DSC-Untersuchungen möglich ist, im Falle konsekutiver Reaktionen erster Ordnung die Reaktionsgeschwindigkeitsparameter (k ₁ undk ₂) zu bestimmen. Das vorgeschlagene theoretische Analysenverfahren wird am Beispiel der experimentellen DTG/DSC-Daten der Pyrolyse von Ölschiefer und Anwendung konsekutiver Reaktionen illustriert.

---

. S (. ), , . ( _{1 2}) 83,1–291,0 · ^–1 (10⁵–10^{19 –1}). (50–200 ·^–1) AR RS. ( ) , . (E ₁ E ₂), . , ₁, ₂ . / , .

---

The authors are greatful for financial support to the KFA International Bureau D-5170 Jülich on the German side, and to the Research Fund of the Belgrade Region Business Association for the Exploration, Production and Exploitation of Oil Shales, Belgrade, and SOUR Jugopetrol, Belgrade on the Yugoslavian side.     

Investigation of the thermal decomposition of potassium benzoate in the presence of cadmium and zinc compounds

It was established by thermogravimetric measurements that the thermal decomposition of potassium benzoate in the presence of inorganic cadmium or zinc salts results in the formation of the easily decomposing cadmium or zinc benzoate. These carboxylates are presumably the catalysts of the transcarboxylation of potassium benzoate to terephthalate.

---

Zusammenfassung Es wurde durch thermogravimetrische Messungen festgestellt, da\ die thermische Zersetzung von Kaliumbenzoat in Gegenwart von anorganischen Kadmiumoder Zinksalzen zur Bildung des leicht zersetzbaren Zink- oder Kadmiumbenzoats führt. Diese Carboxylate spielen möglicherweise eine katalytische Rolle bei der Transcarboxylierung von Kaliumbenzoat zu Terephthalat.

---

Résumé L'étude thermogravimétrique de la décomposition thermique du benzoate de potassium en présence de sels minéraux de zinc ou de cadmium montre la formation de benzoates de cadmium ou de zinc facilement dissociables. Ces carboxylates sont probablement les catalyseurs de la transcarboxylation du benzoate de potassium en téréphtalate.

---

, . , , .

     

Le systeme EAU-phenobarbital

The binary system water-phenobarbital is presented as a new example of systems with non-negligible vapour pressure. It is explained on the basis of aT- V- x diagram. Two invariant equilibria occur at very close temperatures: a peritectic equilibrium at 123 °C and a monotectic equilibrium at 125 °C.The two endotherms could not be separated and only the total area was calculated. Using theoretical diagramS _tot=f(V/m), the theoretical invariant planes were first set up. Then, the corroborating experimental results made it possible to determine the vapour composition at the invariant equilibrium.The compositions of the two saturated solutions at the monotectic equilibrium were fixed at 99 and 70 mol % H₂O. This means that phenobarbital is about forty times more soluble in the latter.

---

Zusammenfassung Das binäre System Wasser/Phenobarbital wird als ein neues Beispiel für Systeme mit nicht zu vernachlässigendem Dampfdruck vorgestellt. Es wird auf der Grundlage einesT-V-x-Diagramms erklärt. Zwei nichtvariante Gleichgewichte liegen bei nahe beieinanderliegenden Temperaturen vor; ein peritektisches Gleichgewicht bei 123 °C und ein monotektisches bei 125 °C. Die zwei entsprechenden endothermen Peaks sind nicht aufgetrennt und nur die Gesamtfläche konnte ausgewertet werden. Zunächst wurden die theoretischen invarianten Flächen unter Anwendung des theoretischen DiagrammsS _tot=f(V/m) errechnet. Die diese Berechnungen bekräftigenden experimentellen Ergebnisse ermöglichten dann, die Dampfzusammensetzung beim invarianten Gleichgewicht zu bestimmen. Die Zusammensetzung der zwei gesättigten Lösungen beim monotektischen Gleichgewicht wurden mit 99 und 70 mol-% festgelegt. Das heißt, daß Phenobarbital in der letzteren um das 40-fache löslicher ist.

---

— . -V-. : 123 ° — 125 °. . S =f(V/m), . , . 99 70 . , .

     

Ammonia decomposition on Ir and Pt wires

The rates of ammonia decomposition on polycrystalline Ir and Pd wires were measured at temperatures between 900 and 2000 K and at pressures between 50 and 770 Torr. Rates on Ir were fitted with a Langmuir-Hinshelwood unimolecular reaction rate expression. Rates on Pd could not be fitted with a rate expression, although activation energies were obtained.

---

Ir Pd 900–2000 50–770 . Ir --. Pd . .

     

Studies of supported oxide catalysts in the direct selective oxidation of hydrogen sulfide

Catalytic activity of oxide catalysts (Fe, Mn, Co, Cr, V) supported on spherical (, , +)Al₂O₃ has been studied in the reaction H₂S+O₂1/n S_n=H₂O. Experiments were carried out at 423–573 K in a flow vibrofluidized catalyst bed reactor with a stoichiometric mixture H₂S/O₂.

---

(Fe, Mn, Co, Cr, V), (, , +) H₂S+O₂1/n S_n+H₂O. 423–573 , H₂S/O₂.

     

A new BPO4 catalyst in organic reactions. Dehydration of cycloalkanols

The synthesis of some new and economical BPO₄ catalysts is described. The chemical and textural properties and the thermogravimetric analysis (TGA) of these catalysts is given. The dehydration of cyclohexanol, cycloheptanol and cyclooctanol catalyzed by these new BPO₄ catalysts is studied using the microcatalytic pulse technique.

---

BPO₄. , (). , , BPO₄, .

     

Catalytic hydrogenation of carbon monoxide on RuFe/SiO2 catalysts

The H₂+CO reaction on silica supported Ru, Fe and RuFe catalysts prepared from metal carbonyl clusters has been investigated under atmospheric and 20 bar pressure. According to the change of selectivity values with temperature and with pressure, the participation of surface carbon proposed earlier by several authors seems to be confirmed by this work.

---

H₂+CO Ru, Fe RuFe, , 20 . , , , .

     

Selective synthesis of lower olefins by catalytic conversion of methanol

C₂C₄ olefins were synthesized from methanol on modified ZSM-34 type zeolite catalyst at 400°C. Methanol vapor of 12 vol.% was converted completely under flow conditions at 800 h^–1 space velocity, and in molar selectivity 42.9% C₂H₄, 33.4% C₃H₆, and 3.3% C₄H₈ were produced.

---

C₂C₄ ZSM-34 400°C. 12 .%-, 800 h–1 : C₂H₄-42,9%, C₃H₆-33,4% C₄H₈-3,3%.

     

Investigation of ethylene interaction with some oxidants in the presence of Pd2+ in acetic acid

The composition of products from the interaction of ethylene with some o oxidants, catalyzed by palladium acetate in acetic acid has been studied, An assumption is made on the possible reason for the influence of such oxidants on the selectivity of formation of ethylene glycol ethers.

---

, , . .

     

Morphology and structure of composite catalysts of nickel on metal-ceramic substrate

A catalyst grain is shown to consist of microparticles constituting a metal nucleus of aluminium covered by an oxide (-Al₂O₃) film. On this film a nickel-aluminium spinel is localized with metallic nickel (Ni⁰) particles on its surface. This morphological structure of catalysts accounts for the increased electron density on nickel particles and hence for the high catalytic activity in steam reforming of methane.

---

, , , (-Al₂O₃). - , (Ni⁰). , , .

     

X-ray studies of ZSM-5 zeolites with framework cations of various sizes

From a comparison of the X-ray difractograms for various ZSM-5 zeolites the isomorphous substitution of framework Si⁴⁺ by large cations (Al³⁺, Ga³⁺, Fe³⁺) is suggested to be ordered as contrasted to the statistical substitution by small ones (B³⁺).

---

ZSM-5 , Si⁴⁺ (Al³⁺, Ga³⁺, Fe³⁺) , (B³⁺).

     

A study of chloride moderated silver catalyst

The activity and selectivity of an industrial silver catalyst were found to increase in parallel when the catalyst surface was moderated by 1–7% chloride.

---

1–7%.

     

Kinetics and mechanism of chlorination of p-aminobenzoic acid by chloramine-B

The chlorination of p-aminobenzoic acid (PABA) by chloramine-B (CAB) in HCl medium at 303 K indicates simultaneous catalysis by H⁺ and Cl^–. The reaction is first order in [CAB] and [HCl], but fractional order in [PABA]. The observed solvent isotope effect is 1.52. A suitable mechanism is proposed.

---

- (PABA) -B (CAB) HCl 303 H⁺ Cl^–. [PABA]. 1,52. .

     

Über die Strukturänderung der Söderberg-Anode im Laufe der Elektrolyse

Zusammenfassung Es wurde die Änderung der Struktur der Söderberg-Anode im Laufe der Elektrolyse mit Hilfe der thermischen und mikroskopischen Analyse untersucht. Die Anode wurde in 10 Teilen von oben bis zu ihrem Unterteil im Elektrolyt aufgeteilt und die Teile separat der Untersuchung unterworfen. Die Ergebnisse gaben ausreichende Informationen über die Bildung des Sekundärkokses und über die Ausbildung der Inhomogenität in der Länge der Anode.

---

Transformation of the anode structure during the electrolysis process was studied by means of thermal analysis and microscopy. The DTA method was found to be a good complement to traditional microscopic analysis. The autors succeeded in differentiating the formation and development of a secondary coke structure. The secondary coke is formed over half the anode length in the direction of the melt.

---

. , . . .

     

Conformational transition of kappa-carrageenan

The calorimetry of kappa carrageenan using differential scanning calorimetry and calorimetry at constant temperature is presented. Both sets of experimental results confirmed the formation of a helical dimer in the absence of gel formation. When gel is formed, the formation of a helical dimer is the major effect, the contribution of gelation represents only 20% of the enthalpy recorded.

---

Zusammenfassung Es wird über die Kalorimetrie von Kappacarrageen mittels DSC und Kalorimetrie bei konstanter Temperatur berichtet. Die experimentellen Resultate bestätigen beim Ausbleiben der Gelbildung, daß ein helixartiges Dimer gebildet wird. Auch bei Gelbildung steuert die Bildung des helixartigen Dimers den Hauptanteil zum thermischen Effekt bei, der Beitrag der Gelierung stellt nur etwa 20% der registrierten Enthalpie dar.

---

- . . , , 20% .

     

Effect of reduction temperature and support on the surface electronic state of supported Pd catalysts

The effect of metal precursor, support and reduction temperature on the surface reduction of Pd on -Al₂O₃ and SiO₂ has been studied. For catalysts prepared from PdCl₂, temperatures as high as 450 °C are necessary to obtain surface Pd⁰.

---

, Pd -Al₂O₃ SiO₂. , , PdCl₂, Pd^o - 450°C.

     

Theory of differential thermal analysis taking into account heat exchange between the specimen and reference cells

A basic formula of differential thermal analysis is evolved for the case when the heat transfer coefficient between the specimen cell and the reference cell is not zero. The more general formula obtained differs from the classical formula by including the parameters of the reference cell and the heat transfer coefficient between the cells. It indicates that utilization of the classical formula is not correct if heat exchange occurs between the cells. To utilize the generalized formula, additional measurements of the temperature changes of the reference material are required. However, if the time constants of the two cells are identical, the formula can be changed to assume the form of the classical formula for DTA if a correction factor is introduced which takes into account the effect of heat exchange between the cells.

---

Zusammenfassung Für den Fall, dass der Übertragungskoeffizient zwischen der Proben- und der Referenzzelle nicht Zero ist, wurde eine Grundformel der Differentialthermoanalyse entwickelt. Die entstandene Formel, die vielmehr allgemein ist, weicht von der klassischen dadurch ab, dass sie auch die Parameter der Referenzzelle, und den Wärmeübertragungskoeffizient zwischen den Zellen enthält. Sie deutet darauf hin, dass die Anwendung der klassischen Formel in dem Fall nicht einwandfrei ist, wenn ein Wärmeaustausch zwischen den Zellen zustande kommt. Zur Anwendung der verallgemeinerten Formel sind weitere Messungen des Temperaturaustausches vom Referenzmaterial erforderlich. Sind aber die Zeitkonstanten der zwei Zellen identisch, kann die Formel so geändert werden, dass sie die Gestalt der klassischen DTA-Formel annimt, wenn ein, mit der Wirkung des Wärmeaustausches zwischen den Zellen rechnender Korrektionsfaktor eingeführt wird.

---

, . , , . . , , , , .