溶液中络合物的分步稳定常数与配位数间的关系

自从本世纪初布德兰德(Bodlader)等首先测定了铜、银络合物的稳定常数起,迄今已有60余年的历史。目前已经积累了相当数量的各种络合物的稳定常数。但对络合物的分步稳定常数间关系的研究,或对络合物分步稳定常数随配位数增加而改变规律的研究为数不多。雅齐米尔斯基曾指出,络合物分步稳定常数间的关系是一个相当重要的问题。可以说     

硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

分光光度法测定络合物的稳定常数(Ⅳ)

在含金属离子M及配体L的体系中,如果发生下列反应生成络合物ML_n:M+nL(?)ML_nβ_(MLn)=[ML_n]/([M][L]~n)当ML_n的光吸收性质(吸收峰位置)与M和L有明显差异时,就可以利用不同组成的M+L系统的光吸收性质以确定稳定常数β_(ML_n)。这些方法对于从事光度分析研究工作者来说是常用的,因此本文不拟一一介绍,仅对两类方法作一评述,供读者参考。详细方法请参考有关文献。总的来说,光度法比电位法的优点在于可以处理很稀的溶液,因此适用于溶解度小的络合剂。但光度     

硫氰酸钨(V)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(V)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm。在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(V)络合物的平均摩尔吸光系数Δε呈函数关系。测得络合物的络合比为1:4。计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为:β_1=40.73,β_2=1.10×10~3,β_3=2.40×10~4,β_4=4.16×10~5,Δε_1=9.33×10~3,Δε_2=9.64×10~3,Δε_3=9.93×10~3,Δε_4=1.10×10~4(t=17.7℃)。     

络合物稳定常数的计算

本文介绍了计算络合物稳定常数的八种方法,它们是:1.lgK₁=Az²/r+Bx_±+C.2.两相似金属离子与一系列配位体络合时,lgK₁间一的线性关系。3.两相似配位体与一系列金属离子络合时,lgK₁间的线性关系。4.一系列相似配位体与同一金属离子络合时,lgK₁与∑pK_a间的线性关系。5.一系列相近z²/r的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与x_±间的线性关系。6.一系列相近x的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与z²/r间的线性关系。7.金属离子随z²/r和x而变化的络合次序。8.∑pK_a较大的配位体与z²/r较大的金属离子匹配,电负性较小的配位体与电负性大的金属离子匹配。     

电位法测定络合物稳定常数(Ⅲ—2)

二、Schwarzenbach法有时不只形成ML及ML_2而还有MHL_2、MH_2L以至多核络合物共存。按前述方法计算时把它们都当作ML_2处理了。Schwarzenbach提出一种处理此类问题的方法。这一方法包括在c_M(?)c_L及c_M=c_L下进行pH电位滴定。假定在某四元酸配体H_4L与金属离子(M~(2+))共存的溶液中,存在有H_4L的四步解离平衡(K_(a_1),K_(a_2),K_(a_3),K_(a_4))及形成各种形式1:1络合物(MHL~-、ML~(2-))的平衡:     

电位法测定络合物稳定常数(Ⅲ—1)

有机试剂与金属离子之间形成络合物的反应大多数伴随有质子的释放,例如乙二胺四乙酸二钠与金属离子的反应:H_2Y~(2-)+M~(2+)(?)MY~(2-)+2H~+每形成1摩尔MY~(2-),放出2摩尔H~-。因此,测量络合反应进行到一定程度时放出的H~-浓度就知道溶液中形成了多少MY~(2-),也就知道络合物的稳定性,并可测得其稳定常数。我们在测定酸解离常数时是用标准碱溶液去滴定待测的酸溶液。如果用碱液滴定乙二胺四乙酸二钠,是把它做为弱酸来滴定。这时H_2Y~(2-)中的两个质子逐渐被中和。例如,在乙二胺四乙酸二钠与金属离子混     

络合物稳定常数及有机试剂纯度的光度法测定

利用摩尔比法先测出络合物的表观稳定常数，再通过物料平衡及线性回归处理，建立了在不纯试剂体系中同时测定络合物稳定常数及试剂纯度的新方法，方法用于Cu-5-Cl-PADAB体系，结果满意。     

离子交换平衡法测定络合物稳定常数

本文介绍和评价了测定络合物稳定常数的离子交换平衡法,特别注重了腐殖酸络合物稳定常数的测定。     

电位法测定酸解离常数和络合物稳定常数的基本原理和方法(Ⅰ)

应广大读者的要求,本刊开辟了《基础知识讲座》。有机试剂、掩蔽剂等的解离常数和络合物稳定常数对它们的合理使用有很大指导意义,因而愈来愈引起分析化学工作者的重视。不过,测定方法种类繁多,繁简难易相差极大,似乎无所适从。为此,本刊约请北京医学院药学系王夔教授撰写了酸“解离常数和络合物稳定常数的测定”一文,试图向分析化学工作者介绍电位法及光度法测定有关平衡常数的原理和方法。全文分五部分:(Ⅰ)电位法测定酸解离常数和络合物稳定常数的基本原理和方法;(Ⅱ)电位法测定多元酸解离常数;(Ⅲ)电位法测定络合物稳定常数;(Ⅳ)光度法测定解离常数和稳定常数;(Ⅴ)几种特殊情况(易水解金属络合物、混合配体络合物、极稳定络合物等)。本刊将陆续刊载。     

络合物稳定常数测定的仪器分析方法

以国内外科技文献为信息来源,从电化学法、分光光度法、色谱法、毛细管电泳法出发,评述络合物稳定常数测定方法的研究状况及其发展方向。引用文献58篇。     

导数光谱法络合物稳定常数的测定

本文利用导数光谱法消除体系中共存有关物种干扰,直接测定游离配体浓度。基于此仿照对应溶液法的图解法,我们拟订两个测定络合物稳定常数的新方法。方法简便可靠,试用于La-BPR体系获得了令人满意结果。     

用电位法测定络合物稳定常数时遇到的特殊情况(Ⅴ)

前几次讨论了用电位法测定有机试剂的解离常数和稳定常数的原理和方法。在实际工作中应用这些方法时,常常遇到一系列困难。本文就解决这些问题提出一些途径供读者参考,由于篇幅所限,不能详细叙述,只能简略说明其原理。一、不伴随质子释放的络合物形成反应和质子释放情况不明的络合物形成反应前述电位滴定法是根据下列反应中释放的质子数以推算达到平衡时形成的络合物浓度的:M nH_mL(?)ML_n nmH~ 利用这种方法的前题是:反应中必须有质子释放,而     

电位法测定烟酸银络合物的稳定常数

在25℃、有2MKNO_s存在的条件下,用电位法测定银与烟酸络合物的稳定常数.测定结果:β₁=2.50×10²,β₂=1.38×10⁴.     

溶解度积和络合物稳定常数的估算

Clifford、忻新泉和杨进元曾对氢氧化物等无机盐的溶解度提出了不同的经验式,可惜局限性太大。本文从离子的极性和电负性出发,试对微溶化合物的溶解度积和络合物稳定常数的一般规律作一探讨。微溶化合物的溶解度积和络合物的稳定常数是一个很复杂的问题。一般来说,无机化合物的溶解度与离子的极化作用有关,随着离子极化作用的增大而溶解度减小,阳离子使阴离子极化的能力大致和它的电荷 Z 的平方成正比和离子半径 r 成反比;另一方面,电负性越相近其共价成份越大,因而其离解度就越小,即相化合的离子间的电负性之差与稳定度成反比。溶解度积和不稳定常数以通式     

荧光法测定冠醚络合物稳定常数的研究

1967年C.J.Pedersen发表了关于冠醚(环聚醚)及其金属络合物的研究以来,冠醚对金属离子的特殊络合作用引起了人们极大的兴趣。碱金属冠醚络合物的发现不仅对络合物本身是个新的发展。     

ISE电位滴定技术测定络合物稳定常数

离子选择性电极作为一种崭新的技术问世、不过十几年的历史,但由于它技术简便,易行,现已充实到不少初、中级化学实验中。例如,L1oyd等安排了一个学生多种用途实验,介绍了氯离子和钙离子选择性电极的制备和分析;南京大学化学系无机化学教     

稀释溶液吸光度比值法测定不稳定络合物的稳定常数

本文利用溶液的稀释度与其吸光度的关系,导出一个适用于不稳定络合物稳定常数的测定方法。当络合物的摩尔吸光系数(ε)不能直接测定时,本法可直接求算它的稳定常数及摩尔吸光系数。本文还讨论了方法误差与络合物离解度以及溶液稀释度的关系。     

溶液中多核络合物及其稳定常数的测定

自20世纪初Pfeiffer发现蓝紫色四乙二胺μ-二羟基-二铬(Ⅲ)氯化物后,不断制备出以羟基、氨基、卤素为桥梁的各种Cr(Ⅲ),Co(Ⅲ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Pd(Ⅱ)多核络合物。继之溶液中多核络合物平衡的研究也逐渐增多,特别与水解作用相联系的羟联反应(olation)及氧联反应(oxolation),研究得比较广泛,并为C.L.Rollinson所总结。此后更涌现出大量的研究工作,不仅限于金属离子及配位化合物的水解聚     

主-客体络合物稳定常数的曲线拟合处理

利用曲线拟合法以处理圆二色谱法谱滴定的实验数据,可以给出更为可靠的主－客休络合物的络合稳定常数,与常用的Ｂｅｎｅｓｊ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ方程所得结果比较表明,当络合物稳定常数较大（〉５０００）时,应该使用曲线拟合法。