钴(Ⅱ)Schiff碱螯合物及其氧加合物研究

合成了一种四齿Schiff碱配体N,N-亚乙基缩-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(L)及其配合物(CoL)和氧加合物(CoL·Py·O     

钴席夫碱螯合物及其氧加合物热重分析研究

对合成的钴（Ⅱ）席夫碱螯合物ＣｏＬ１「ＣｏＬ１＝邻苯二胺双缩－１－苯基－３－甲基－４苯甲酰基吡唑啉酮－５合钴（Ⅱ）」、钴（Ⅱ）席夫碱螯合物Ｃｏ（Ⅱ）Ｌ「Ｃｏ（Ⅱ）Ｌ３＝乙二胺双缩－１－乙二胺双缩－１－乙酰萘酚合钴（Ⅱ）及其氧加合物「ＣｏⅡ（Ｋ５．ＰＹ．Ｏ２．２Ｈ２Ｏ」进行热重分析研究,与其它的分析测试方法综合。对合成的化合物进行组成和结构的说明,并对其结构作初步推断。     

钴(Ⅱ)螯合物及其氧加合物质谱研究

用质谱测量方法对四齿配体席夫碱L1(L1=邻苯二胺缩－1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑啉酮－5)、CoL2(CoL2=乙二胺缩－1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑啉酮－5合钴(Ⅱ)螯合物及其氧加合物(CoL2·Py·O2·2H2O)进行研究,与其它的分析、测定方法相结合,确定其组成和结构．     

冠醚化双Schiff碱钴（Ⅱ）配合物的氧合性能研究

由冠醚化双ｓｃｈｉｆｆ碱Ｌ＾１Ｈ２－Ｌ＾４Ｈ２与醋酸钴或硝酸钠／醋酸钴反应,分别制得它们的钴配合物１－４和钠钴双核配合物５。测定了１－５的氧合常数Ｋｏ２,并与非冠醚化品种进行比较,讨论了冠醚环及其配合的钠离子对氧分子加合性能的影响。     

钴（Ⅱ）席夫碱配合物氧载体性能研究

对三种钴（Ⅱ）席夫碱配合物氧载苯进行载氧性能研究,实验证明它们的载氧性能与轴配位碱的性质有关。     

钴希夫碱配合物的合成和载氧性质

合成了以水杨醛,邻香兰素与１,３－丙二胺及邻苯二胺缩合的希夫碱配体及钴（Ⅱ）的配合物ＣｏｓａｌｐｒＨ２Ｏ、ＣｏｖａｎｅｎＨ２Ｏ、Ｃｏｓａｌｏｐｈｅｎ２Ｈ２Ｏ、Ｃｏｖ－ａｎｏｐｈｅｎ２Ｈ２Ｏ．用元素分析,红外光谱进行了表征,通过测定配合物在正戊醇溶液中吸收氧气的体积,计算了氧合反应的化学计量比、平衡常数及热力学参数ΔＨ０,ΔＳ０．考察了温度、碱及配体结构对配合物载氧性质的影响,发现低温、强碱对配合物双氧亲和有利,配体的位阻和共轭效应对吸氧不利．     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

异羟肟酸钴(Ⅱ)及其二氧加合物的合成和催化氧化性能研究

合成了1种新的N-取代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL2^1和3种异羟肟酸钴(Ⅱ)氧加合物，并以元素分析、IR、^1HNMR和MS进行了表征，考查了异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物及其二氧加合物对邻二甲苯的催化氧化性能．     

壳聚糖希夫破钴配合物的合成及表征

合成了以壳聚糖为主体,β-萘酚醛为修饰物的不同修饰程度的壳聚糖希夫碱及它们的钴配合物,还合成了壳聚糖单体氨基葡萄糖与β-萘酚醛的希夫碱钴配合物。采用IR、元素分析、XPS、荧光、紫外-可见吸收光谱法等分析手段对这些化合物进行了表征,推测了它们的结构。以邻苯二酚氧化成邻苯二醌为反应模型,在完全相同的反应条件下,对大分子壳聚糖希夫碱配合物与相应的小分子壳聚糖单体的希夫碱配合物的催化活性进行了比较,发现壳聚糖希夫碱配合物比相应的小分子壳聚糖单体的希夫碱配合物具有更高的催化活性。     

烷基醚桥连的二异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物的合成及其氧合性能研究

异羟肟酸（hydroxamic acid）作为分析试剂、抗癌药物和含铁菌模型已有较多报道,但对其分子氧（O2）亲合性和仿生催化氧化性能的研究仅见一例,而且涉及的品种比较单一^[1]。为了更系统地研究其结构对仿生性能的影响,在文[2]工作的基础上,我们合成了以烷基醚为桥基的二元异羟肟酸H2L^1,H2L^2和H2L^3（图1）及其钴（Ⅱ）配合物,研究了钴（Ⅱ）配合物的仿生载氧性能,并与多亚甲基桥连品种（H2L^4和H2L^5)的配合物作比较,考察了桥链长短、链上氧杂原子对其分子氧（O2）亲合性能的影响。     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理.     

一种含硫Shiff碱及其金属螯合物研究

合成了一种茚三酮-1，3-双缩肼基二硫代甲酸苄酯配体(H2L)和它的钴、铜螯合物，并对合成的化合物进行了元素分析，UV，IR，1HNMR，MS和电导分析，初步推断出配体和螯合物(ML·xH2O，M=Co、Cu，x=1，2)的组成和结构．     

双（安息香）缩联苯胺合钴（Ⅱ）的氧合反应和催化化性能研究

在不同温度下测定了双缩联苯胺合钴（Ⅱ）（Ｃｏ２Ｌ２）的饱和吸氧量,求得其氧加合常数和热力学参数,合成了该钴配合物的双氧加合物,并用元素分析,红外光谱及热重分析得以确证。     

一水合硝酸三（2—苯并咪唑亚甲基）胺合钴（Ⅱ）配合物的合成…

超氧化物歧化酶是一种金属酶，它具有防御机体内氧自由基损害的功能，它的活性中心是以咪只桥联的多核过渡金属配合物＾［１－３］。人工合成以含苯并咪唑化合物为配体的单核、同双核配合物，无论是在理论上还是在实际应用上都有极其重要的意义。本文以三（２－苯并咪唑亚甲基）胺为配体，合成了其钴（Ⅱ）的配合物，并进行了元素分析，红外光谱分析及结构测定。     

两种手性Schiff碱镍（Ⅱ）配合物的合成、结构与性质

手性Schiff碱配合物在催化、生物活性、药物合成和功能材料等方面具有重要的应用。本文合成了两对新的手性Schiff碱镍（Ⅱ）配合物,并通过X-单晶衍射、红外光谱对其结构进行了测定,X-单晶衍射分析表明它们都属于P212121手性空间群,并通过圆二色谱对合成化合物的光学对映体性质进行了一步表征。     

含羟基西佛碱型大环冠醚铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的合成与表征

利用模板法合成1种新的含醇羟基西佛碱型大环冠醚L（7，11－二氮杂－3，15－二氧杂－4，5；8，10；13，14－三苯并环十六－6，11－二烯－1－醇）的铜、锌配合物。经元素分析，IR、MS分析确定配合物的组成M（L2）（NO3）2及其配位情况，由模板反应得到[1 1]型西佛碱大环化合物。DMF溶液中的电导数据证实它们均属非电离型，并运用TG－DTA分析比较铜、锌配合物的热稳定性。