Catalytic behaviour of Mo-based catalysts in liquid phase epoxidation of propylene by hydroperoxides

The activity of different Mo-based catalysts in propylene epoxidation by t-BuO₂H was investigated. MoO₂(C₁₃H₁₀O₂N)₂ and MoO₂ (oxine)₂ gave quantitative yields in propylene oxide; other compounds were inactive and MoO₂ (acac)₂ was less active and selective.The different catalytic behaviour of these catalysts is attributed to the different strength of Mo-ligand bonds.

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t-BuO₂H. MoO₂ (C₁₃H₁₀O₂N)₂ MoO₂ ()₂ ; , MoO₂ (acac)₂ . Mo-.

     

Ba(OH)2 as catalyst in organic reactions: I. Nature of active sites in the michael addition

In order to determine the nature of active sites that act in the Michael addition of ethyl malonate to chalcone in EtOH, catalyzed by activated barium hydroxide, selective poisoning experiments have been carried out. It has been found that the catalytic activity of the C-200 catalyst is related to the strong basic sites titrated by TBMPHE.

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, - . , C-200 - , TBMPHE.

     

Photocatalytic electron transfer across the membranes of lipid vesicles mediated by diglycylamide of mesoporphyrin-IX N-metylglycomate

A peculiarity of the photocatalytic action of porphyrin molecules with different localization inside lipid bilayers of lecithin vesicles has been studied. The influence of an electrostatic field in the lipid membrane on the efficiency of electron photocatalytic transfer across the membrane is discussed.

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, - . . .

     

Flow-pulsation method to study the activity of catalyst in high-pressure processes

Generation of gradientless conditions by the pulsation method with variable reciprocating gas flow method through the isothermal catalyst bed is suggested as one of the trends in the further development of external circulation flow systems. The conditions ensuring continuous stirring have been established. Flowcirculation and pulsation methods have been tested under similar conditions.

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- - . , , - .

     

Detection and determination of benzophenone present in diphenylhydantoin sodium formulations and drug substance

Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.

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Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz

Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.

     

Complexes of metallochromic substances. VI

Summary Two new simple spectrophotometric methods are developed, which are based on the estimation of one or two pairs of absorptivities in given conditions. The first extrapolation method is convenient for the determination of formation constants of complexes 11, 21, and 22 (LM). The second calculating method is suitable for the classification of complexes 11 and 22.

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Zusammenfassung Zwei neue, einfache spektralphotometrische Methoden wurden entwickelt, die auf der Bestimmung von einem oder zwei Extinktionspaaren unter gegebenen Bedingungen beruhen. Die erste Extrapolationsmethode ist für die Bestimmung der Bildungskonstanten von Komplexen 11, 21 und 22 (LM) geeignet. Die zweite Rechnungsmethode eignet sich für die Klassifikation der Komplexe 11 und 22.

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Part V, see: Z. analyt. Chem. 207, 247 (1965).     

Micro reversed phase liquid chromatography of Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-diethyldithiocarbamates at picogram level

Summary The use of micro reversed phase columns (Polygosil C18) for the separation of metal DDTC chelates was investigated and applied to drinking water analysis.Three different eluents have been tested [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₂O); 7030 (MeOHH₂O)] at flow rates of 7 to 28gml/min. Eluent composition showed strong influence onk of Co(DDTC)₂.The linear working curves fitted at least 3 decades with detection limit of 40–500 pg. Monitoring at _max instead of 254 nm decreases the detection limits. The consume of eluent is 10 to 20 times less than with analytical columnes.Results of micro LC have been compared with predictible data of theoretical considerations.

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Mikro-Umkehrphasen-Flüssigkeitschromatographie der Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-Diethyldithiocarbamatchelate im Picogrammbereich

Zusammenfassung Die Anwendung von Mikro-RP-Säulen (Polygosil C18) für die Trennung von Metall-DDTC-Chelaten wurde untersucht und auf die Analyse von Trinkwasser angewendet. Drei verschiedene Eluentien [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₃O); 7030 (MeOHH₂O)] bei Fließraten von 7 bis 28gml/min wurden untersucht,k von Co(DDTC)₂ wird von der Eluenszusammensetzung erheblich beeinflußt. Der lineare Meßbereich betrug mindestens 3 Dekaden mit einer Nachweisgrenze von 40–500 pg, die durch Detektion bei _max statt bei 254 nm noch weiter gesenkt werden kann.Der Verbrauch an Eluens ist 10–20mal geringer als bei analytischen Säulen.Die Ergebnisse der Mikro-LC wurden anhand theoretischer Überlegungen mit den vorhersagbaren Daten verglichen.

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Presented in parts at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam 1983.     

Extraktion des Kupfers als Poly?thylenglykol-Saccharinato-Cuprat(I) und die photometrische Bestimmung als Dibutylammonium-Carbonato-Cuprat(II)

Zusammenfassung Die Extraktion des Kupfers als Polyäthylenglykol-saccharinatocuprat(I) ermöglicht die Abtrennung von Kupfermengen ab 10 g aufwärts von Metallen bei den Verhältnissen CuBi PbZnCdCoFeAl bis 15000 2000015000100000400000150000 10⁶. Die auftretenden Fehler liegen allgemein unterhalb von 2%. Das extrahierte Kupfer wird entweder als Carbonatokomplex [Cu(CO₃)₂]^2– oder mit Rubeanwasserstoff photometrisch bestimmt. Niedrige Kupfergehalte in Stählen sind mit genügender Genauigkeit bestimmbar.Dem Fonds der chemischen Industrie danken wir für Unterstützung der Arbeit.     

Studies on the V?Ti?O system obtained by thermal decomposition of vanadyl and titanyl oxalates in argon atmosphere

The V–Ti–O system as a product of thermal decomposition of vanadyl and titanyl oxalates at 873 and 1173 K in argon atmosphere was studied by X-ray diffraction and infrared spectroscopy. The results obtained, the analysis and surface measurement data suggest that a V³⁺–V⁴⁺–Ti⁴⁺–O solid solution is formed. Spectroscopic measurements reveal the presence of a V=O bond in the system obtained at 873 K.

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V–Ti–O, 873 1173 - . , , V⁺³–V⁺⁴–O . V=O , 873 .

     

Some effective solvents for rapid and reliable characterization of phenylthiohydantoin-amino acids

Summary One-dimensional chromatography with internal standards permits reliable identification of the phenylthiohydantoins from all the common amino acids with the following TLC systems: silica gel — chloroform/n-butyl acetate (9010), di-isopropylether/ethanol (955), dichloromethane/ethanol/acetic acid (9082) ortrans-dichloroethylene/ethanol/acetic acid (88102); and cellulose with 25% formic acid — heptane/isobutanol/75% fromic acid (40309) or silica gel — chloroform/ ethanol/acetic acid/water (50470.52.5).Abbreviations: PTH=phenylthiohydantoin, TLC=thin-layer chromatography, HPTLC=high-performance TLC; other abbreviations: see end of text. Proportions in solvent mixtures are v/v except where otherwise indicated.     

X-ray and thermal analysis of a 1:1 nickel-vanadium catalyst for methanol oxidation

In the X-ray diffraction and thermal investigations of a V/Ni=1 catalyst, obtained by calcination of V₂O₅ and Ni(NO₃)₂·6H₂O, it has been shown that at 600–700 °C a phase characterized by a rather poor crystalline state is formed, in which Ni₂V₂O₇ with smaller amounts of Ni(VO₃)₂ and Ni₃(VO₄)₂ have been identified.

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- V/Ni=1, V₂O₅ Ni(NO₃)₂·6H₂O, , 600–700°C , , Ni₂V₂O₇ Ni(VO₃)₂ Ni₃(VO₄)₂.

     

Thiolactame als Reagenzien in der quantitativen Analyse. IX

Zusammenfassung Thiocaprolactam (T) eignet sich zur Goldbestimmung im Konzentrationsbereich 10 bis 130 g Au/ml mit einem Fehler von ±0,5g. Thiocaprolactam bildet mit [AuCl₄]^– eine Verbindung im molaren Verhältnis TAuCl=112, mit [AuJ₄]^– im molaren Verhältnis TAuJ=213. Dagegen bilden sich im System T:Au:Br zwei verschiedene Verbindungen: Ein Bromidkomplex mit höherem Goldgehalt TAu=12, der mit Chloroform extrahierbar ist, und eine sich als Niederschlag ausscheidende Verbindung mit dem Verhältnis TAuBr=112.

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Thiolactams as reagents in quantitative analysis. IX

Summary Thiocaprolactam (T) is suitable for the determination of gold in the concentration range 10–130g Au/ml with an error of ±0.5g. Thiocaprolactam yields with [AuCl₄]^– a compound in the molar ratio TAuCl=112, with [Aul₄]^– in the molar ratio TAuI=213. On the other hand various compounds result in the system TAu Br. The molar ratio in the case of the bromide complex has a higher gold content, namely TAu=12; this product is extractable with chloroform and a compound that comes down as a precipitate shows the ratioT Au Br=112.

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Herrn Dr.K. Czerepko möchte ich hiermit meinen Dank für die Diskussion der Ergebnisse aussprechen.     

Use of thermal analysis to follow the modification of the skeleton structures of silica gels with alcohols and water vapour

Derivatograph was used to follow the modification of the skeleton structures of silica gels with alcohols and water vapour. Analogous investigations were carried out by other independent methods. Agreement between the results is good.

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Zusammenfassung Der Derivatograph wurde zum Nachweis des Modifizierungsprozesses der Skelettstruktur von Silikagelen durch Alkohole und Wasserdampf eingesetzt. Analoge Prüfungen wurden durch andere, unabhängige Methoden ebenfalls durchgeführt. Es besteht eine gute Übereinstimmung der auf diese Weise erhaltenen Ergebnisse.

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Résumé Un Derivatograph a été utilisé pour suivre le processus de modification de la structure du squelette des gels de silice traités par des alcools et la vapeur d'eau. Une étude analogue a été mise en uvre à l'aide d'autres méthodes indépendantes. Les résultats obtenus par ces divers procédés sont en bon accord.

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, . . , , .

     

Reactivity and stability of monomeric forms of iron phthalocyanines

The effect of preparation methods of monomeric iron phthalocyanine on Mössbauer perameters and transformations was investigated. The form of iron phthalocyanine influences the reactivity and stability against oxidative destruction to iron oxides.

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Integral invariants in chemical kinetics

Integral invariants of classical mechanical systems are used for the mathematical treatment of equilibrium systems of chemical reaction kinetics. Some conserved quantities and Hamilton equations in chemistry are shown.

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Novel spray reagents for plant pigments

Summary Paper chromatographic procedures involving the use of butanolacetic acidwater (415 v/v) as solvent and 1 % aqueous uranyl acetate or uranyl nitrate solution as spray reagent, have been developed for detection of plant pigments when present in amounts of at least 5 g each. Quinones, flavones and some of their O-glycosides having at least one hydroxyl group adjacent to carbonyl group, have been easily detected. The colour intensity has been found to increase in the case of compounds containing vicinal hydroxyl groups.     

On the thermal decomposition mechanism for dehydroxylation of alkaline-earth hydroxides

The activation energy for thermal dehydroxylation in vacuum of alkaline-earth hydroxides has been calculated from thermogravimetric data. The experimental results of Mg(OH)₂ Ca(OH)₂ and Sr(OH)₂ are in agreement with an unimolecular decay law and their activation energies are similar to the values of enthalpies of decomposition. In contrast, as the dehydroxylation process of Ba(OH)₂ takes place in liquid phase and the BaO does not dissolve into the molten Ba(OH)₂, a kinetic of zero order describes the reaction rate and the activation energy is lower than the enthalpy of decomposition.

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Zusammenfassung Die Aktivierungsenergie zur thermischen Dehydroxilierung von Erdalkali-Hydroxiden im Vakuum wurde aus thermogravimetrischen Daten errechnet. Die Versuchsergebnisse bezüglich Mg(OH)₂, Ca(OH)₂ und Sr(OH)₂ sind mit einem unimolekularen Zersetzungsgesetz in Übereinstimmung und die entsprechenden Aktivierungsenergien sind den Werten der Zersetzungsenthalpien ähnlich. Im Gegensatz hierzu wird im Falle von Ba(OH)₂, da der Dehydroxylierungsvorgang in der flüssigen Phase stattfindet und das BaO sich nicht im geschmolzenen Ba(OH)₂ löst, die Reaktionsgeschwindigkeit durch eine Kinetik nullter Ordnung beschrieben und die Aktivierungsenergie liegt hierbei niedriger als die Zersetzungsenthalpie.

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Résumé L'énergie d'activation de la déshydroxylation sous vide des hydroxydes des métaux alcalins est calculée à partir des données thermogravimétriques. Les résultats expérimentaux obtenus avec Mg(OH)₂, Ca(OH)₂ et Sr(OH)₂ sont en accord avec une loi de décomposition unimoléculaire et les énergies d'activation correspondantes sont du même ordre de grandeur que les enthalpies de décomposition. Par contre, du fait que la déshydroxylation de Ba(OH)₂ a lieu en phase liquide et que BaO ne se dissout pas dans Ba(OH)₂ fondu, la vitesse de la réaction est décrite par une cinétique d'ordre zéro et l'énergie d'activation est plus faible que l'enthalpie de décomposition.

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. Mg(OH)₂, Ca(OH)₂ Sr(OH)₂ . , Ba(OH)₂ BaO , , .