重电子金属CeCu5.8M0.2（M=Ni,Zn, Cd）低温物性的比较

研究了不同元素等量掺杂下重电子金属CeCu_5.8M_0.2(M=Ni，Zn，Cd)低温电阻、比热容和磁化率随温度的变化关系.分析讨论了掺杂元素M(M=Ni，Zn，Cd)的磁性、价态及原子尺寸对近藤温度T_K、相干温度（即电阻极大值的温度Ｔ^R_max）、每个Ce离子在较高温度时的平均磁矩μ_Ｂ以及在温度降低时被传导电子自旋屏蔽过程的影响. 关键词： 重电子系统 低温电阻 低温比热容 磁化率     

磁性和非磁性元素掺杂的自旋梯状化合物Sr_(14)(Cu_(0.97)M_(0.03))_(24)O_(41)(M=Zn,Ni,Co)的结构和电输运性质

利用固相反应法制备了Sr14Cu24O41及其系列B位掺杂Sr14(Cu0.97M0.03)24O41(M=Zn,Ni,Co)的样品.X射线衍射分析显示,所有样品均为纯相,晶格常数a与c没有明显的变化;Zn掺杂样品晶格常数b没有明显变化,而Ni,Co掺杂样品晶格常数b分别稍有增加.选区电子衍射研究揭示:磁性元素Ni,Co及非磁性元素Zn掺杂,可能主要替代了Sr14Cu24O41结构中自旋链上的Cu原子,从而影响了自旋链上的dimer排列,破坏电荷有序超结构.电输运测量显示:Zn2+,Ni2+,Co3+离子掺杂样品的电阻率降低,但仍体现半导体行为,所有的掺杂样品都存在一个渡越温度Tρ,当TTρ时,其导电机理是以单空穴热激发导电占主要地位,在TTρ时,配对的局域化空穴的一维变程跳跃导电占主要优势;在相同的掺杂量下,非磁性元素Zn掺杂对电阻率值的影响大于磁性元素Ni,Co掺杂的影响,而磁性元素Ni,Co掺杂对渡越温度Tρ的影响大于非磁性元素Zn掺杂的影响.     

基于LiCo0.8M0.2O2 (M=Ni,Zr)薄膜的全固态薄膜锂电池

用射频磁控溅射结合传统退火的方法制备LiCo0.8M0.2O2 (M=Ni,Zr)阴极薄膜．X射线衍射、拉曼光谱、扫描电子显微镜等手段表征了不同掺杂的LiCo0.8M0.2O2薄膜．结果显示,700℃退火的LiCo0.8M0．2O2薄膜具有类似α-NaFeO2的层状结构．通过对不同掺杂锂钴氧阴极的全固态薄膜锂电池Li／LiPON／LiCo0.8M0.2O2的电化学性能研究表明,电化学活性元素Ni的掺杂使全固态电池具有更大的放电容量(56μAh／cm2μm),而非电化学活性元素Zr的掺杂使全固态电池具有更好的循环稳定性．     

Low-temperature specific heat and resistance for the heavy-electron metals CeCu6-xMx （M=Ni,Zn）

The specific heat and resistance of CeCu_{6-x}M_x (M=Ni,Zn) have been studied in the concentration range where they still retain the orthorhombic structure. The coefficient c of -ln T term in resistance R=R_0+bT-cln T, as well as the γ, have been found to vary in opposite directions with increasing x for Ni and Zn substitutions. The physical mechanism is discussed.     

Mg3MNi2(M=Al,Ti)的晶体结构与电子性能原子模拟研究

利用元素取代Mg2 Ni合金的部分Mg后得到Mg3 MNi2 (M=Al,Ti)合金.计算得到的Mg2 Ni和Mg3 MNi2 (M=Al,Ti)的晶格常数和实验一致,研究了Mg3 MNi2 (M=Al,Ti)的电子性能和储氢性能的关系,结果表明:Mg2 Ni合金中Al和Ti部分取代Mg形成新的合金Mg3 MNi2 (M=Al,Ti)后,Mg和Al、Ti之间形成共价键.从晶体结构特征和电子性能等方面分析预测了Mg3 MNi2 (M=Al,Ti)合金比Mg2Ni合金具有较低的吸、放氢温度.     

La_(0.67)Ba_(0.33)Mn_(1–x)Zn_xO_3的磁性和电输运性质北大核心CSCD

采用传统固相反应法制备了La0.67Ba0.33Mn1–x Znx O3(0≤x≤0.2)多晶样品,系统研究了Zn掺杂对于多晶样品的结构,磁性和电输运性质的影响.XRD衍射表明样品均具有单一的立方钙钛矿结构.在外加磁场(H=1000Oe)环境中测得的磁化强度温度(M^T)曲线表明,在5~350K的温区内所有样品均发生了顺磁相(PM)到铁磁相(FM)的转变.样品的居里温度(TC)和磁化强度随着Zn的掺杂量的增加呈现下降的趋势,当x=0.1时,样品的TC和磁化强度与未掺杂的样品相比下降的幅度不大.但是当x=0.2时,样品的TC和磁化强度都发生明显的下降.从零场(H=0T)和外加磁场(H=2T)下测得的电阻温度曲线可见,样品在测量的温区范围内均发生绝缘相到金属相的转变.随着掺杂量的增加绝缘-金属相转变温度(TIM)向低温区移动,但是样品的电阻逐渐增大.所有样品在TIM附近呈现均出现磁电阻(MR)峰,随着Zn的掺杂量的增加MR值由x=0时的-22%(T=314.5K)增加到x=0.2时的-73%(T=80K),且样品的磁电阻温区被明显拓宽.     

Bi-1212相和Bi-1222相铜氧化合物的合成和超导电性

对名义组份为(Bi_(1-x),M_x)Sr_2YCu_2O_y(x=0.6—0.7)的样品,当M=Cd,Ni和Zn时合成了Bi-1212相材料,实验发现Cd占据Bi位,可以稳定单BiO层,高压氧下退火,在32K出现超导转变,而Zn和Ni进入CuO平面,占据Cu位,破坏了材料的超导电性。用Cd稳定单BiO层还能够合成Bi-1222相化合物,它的固溶范围比Bi-1212大,对这一现像进行了结构上的分析。在不同氧压退火处理下的Bi-1222相样品,电阻随氧压增大而变小,但在4.2K以上未观察到超导转变。 关键词：     

[M(SS)(NN)](M=Zn2+,Cd2+)配合物分子内跃迁与结构的关系

报道了配合物[M(SS)(NN)](M=Zn2 ,Cd2 )(SS=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,NN=5-NO2-phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)的合成,探讨了Zn(SS)(NN)和Cd(SS)(NN)在二甲基亚砜(DM-SO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(acetone)、吡啶(Py)等溶剂中的电子吸收光谱。研究发现配合物的紫外区的吸收带270～280nm,320～350nm,350～390nm本质上属于配体mnt2-,5-NO2-phen内部的πb→π*跃迁,可见光区400～500nm本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁(LL′CT)。确认了标题配合物的荷移跃迁光谱在相关分子轨道能级图中的对应关系。标题配合物的LL′CT吸收带与组成相似配合物M(SS)(NN)(M=Co2 ,Fe2 ,Ni2 ,Cu2 )的对应吸收带相比较弱一些,这是由于[M(SS)(NN)](M=Zn2 ,Cd2 )的LL′CT谱带(7b2→7b1)是部分解除轨道禁阻的跃迁。     

Mg3MNi2 (M=A1, Ti) 的晶体结构与电子性能原子模拟研究

利用元素取代Mg2Ni合金的部分Mg后得到Mg3MNi2(M=Al,Ti)合金。计算得到的Mg2Ni和Mg3MNi2(M=Al,Ti)的晶格常数和实验一致,研究了Mg3MNi2(M=A1,Ti)的电子性能和储氢性能的关系,结果表明：Mg2Ni合金中Al和Ti部分取代Mg形成新的合金Mg3MNi2(M=A1,Ti)后,Mg和Al、Ti之间形成共价键。从晶体结构特征和电子性能等方面分析预测了Mg3MNi2 (M=A1,Ti) 合金比Mg2Ni合金具有较低的吸、放氢温度。     

FAAS法测定苦杏仁和甜杏仁中的13种金属元素

采用硝酸、高氯酸(V/V=4/1)常压微沸条件下消解苦杏仁和甜杏仁样品,火焰原子吸收法测定苦杏仁和甜杏仁中的金属元素:Mn、Ca、K、Mg、Na、Zn、Cu、Fe、Co、Cd、Ni、Pb、Cr的含量,研究了测定不同元素仪器的最佳工作条件、方法的准确度和精密度.结果表明:苦杏仁中Mn、Ca、K、Mg、Na、Zn、Cu、Fe、Co、Cd、Ni和Pb的含量分别为11.756,1614.167,5153.191,238.478,97.668,274.836,16.844,546.316,9.952,3.474,5.979,2.143μg·g-1Cr未检出,方法回收率(n=9)在97.32%-102.57%之间,RSD(n=9)在0.14%-2.22%之间;甜杏仁中Mn、Ca、K、Mg、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Cd、Ni和Pb的含量分别为6.622,1937.503,8663.824,216.956,257.546,77.961,12.483,372.183,7.990,3.666,2.268,3.214μg·g-1Cr未检出,方法回收率(n=9)在97.23%-102.43%之间,RSD(n=9)在0.47%-2.14%之间.该法快速,简单,准确度和精密度均较高,能达到分析要求.     

Band structure and magnetic properties of M3M’C antiperovskites (M=Mn, Fe; M′=Zn, Al, Ga, Sn)

LMTO-ASA nonempirical self-consistent method has been used to study the electron band structure of the cubic antiperovskites M₃M’C (M=Mn, Fe; M′=Zn, Al, Ga, Sn) in ferromagnetic state, and to calculate the local atomic magnetic moments. The results obtained are compared with previous calculations and available experimental data. Fiz. Tverd. Tela (St. Petersburg) 40, 1667–1670 (September 1998)     

Mössbauer spectroscopy studies of Dy(Fe,M)12 (M=Si,V,Ti) alloys

The⁵⁷Fe Mössbauer spectra have shown that the hyperfine field of DyFe₁₀Si₂ alloy and its quadrupole splitting at the 8i sites change steeply at 210 K, which are attributed to the spin reorientation transition. The stabilizing elements for the formation of the ThMn₁₂-structure can affect on the spin reorientation transition temperature. The differences of spin reorientation transition temperature of DyFe₁₀Si₂, DyFe₁₀V₂ and DyFe₁₁Ti alloys had been discussed. The quadrupole splitting at 8i sites of DyFe₁₀Si₂ alloy changes its sign at 210 K.     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的平均几何和振动频率。计算的结果表明,这些化合物呈弯曲结构(C2v)。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正,键角减少10°到20°。在MP2,MP3,MP4,CCSD,和CCSD(T)水平上还较详细地研究了电子相关对Au2As-的几何结构的修正。通过对这些化合物稳定性的研究,预言了Au2As-的成键可能性。     

The investigations of phases with general formula M2FeV3O11, where M=Mg,Co, Ni,Zn by IR and Mössbauer spectroscopy

Phases of general formula M₂FeV₃O₁₁, where M=Mg, Co, Ni and Zn as well as the orthorhombic modification of FeNb₁₁O₂₉, have been investigated by the help of IR and Mössbauer spectroscopy. It was found that the isostructural compounds Co₂FeV₃O₁₁, Mg₂FeV₃O₁₁, Zn₂FeV₃O₁₁, as well as Ni₂FeV₃O₁₁ with a different structure have one single and almost identical chemical environment for iron(III). The large Mössbauer quadrupole splitting measured suggests that iron(III) is located in a highly distorted octahedron. The IR spectra of three isostructural M₂FeV₃O₁₁ compounds are similar but differ from that of Ni₂FeV₃O₁₁. The Mössbauer spectrum of orthorhombic FeNb₁₁O₂₉ has been fitted with two doublets, their hyperfine parameters indicating iron in distorted octahedral environment.     

UV photofragmentation of gas phase M and M2 complexes with ketones,where M = Cu and Ag

Results are reported of an experimental study of the UV photofragmentation patterns of singly and doubly charged complexes consisting of either copper or silver in association with a series of ketones. Considerable variation is seen in response to photoexcitation, ranging from extensive chemical reactivity in the case of Cu+ through to no evidence of photoabsorption on the part of Ag2+ complexes. It is concluded that the close proximity of a charge has a considerable influence on energy of the non-bonding electrons of the carbonyl group in the ketones, and that this, in turn, influences the π* ← n electronic transition promoted at UV wavelengths.     

类镍等电子系列离子M1,M2,E2禁戒跃迁特性的理论研究

利用基于全相对论框架下的多组态Dirac-Fock理论方法发展起来的程序包GRASP92和新发展的处理辐射跃迁过程的程序REOS99,计算了类镍等电子系列离子(Z=45-95)的基组态3s23p63d10 1S0以及低激发组态3s23p63d94l,3s23p53d104l和3s3p63d104 l(l=s,p,d,f)的能级及其向基态的M1,M2,E2禁戒跃迁概率.通过分析高离化类镍离子在特定的原子序数范围内由于存在能级交叉而产生的强组态相互作用,解释了高离化类镍离子禁戒跃迁概率的反常变化现象,探讨了禁戒跃迁概率受强组态相互作用影响而变化的一般规律.     

内嵌复合物M@C60（M=Li,Na,K,Rb,Cs）的分子力学研究

利用分子力学方法计算了碱金属内嵌复合物Ｍ＠Ｃ６０中Ｍ与Ｃ６０之间的相互作用，考察了Ｍ在Ｃ６０笼内的平衡位置。研究表明Ｌｉ和Ｎａ的平衡位置偏离Ｃ６０分子的中心，Ｋ、Ｒｂ和ＣＳ的平衡位置在Ｃ６０分子的中心。平衡位置的确定取决于色散作用和排斥作用的大小。最后，讨论了碱金属原子进入笼内的可能机制。