有机催化不对称合成3,4-二氢吡喃-2-酮和3,4-二氢吡啶-2-酮衍生物研究进展

3,4-二氢吡喃-2-酮和3,4-二氢吡啶-2-酮结构广泛存在于多种天然产物和具有药理活性的分子中,因此高效合成手性3,4-二氢吡喃-2酮和3,4-二氢吡啶-2酮受到越来越多药物化学和有机化学研究者的关注.近年来有机小分子催化的不对称反应已成为构建手性杂环化合物的有效方法.综述了自2003年至今有机小分子催化的不对称反...     

联二萘酚配合物催化的不对称异原子Diels-Alder反应研究进展

光学活性的联二萘酚及其衍生物作为优良的手性配体在不对称催化反应中的研究已经取得重大进展,本文概述了近些年来以联二萘酚及其衍生物为手性配体和各种金属盐形成的配合物作为手性催化剂在不对称催化的异原子Diels-Alder反应中的应用.总结了各种基于联二萘酚及其衍生物的用于异原子Diels-Alder反应的新的催化剂,以及能有效不对称催化该反应的新条件及新方法.     

Diels-Alder反应在不对称合成中的研究进展

狄尔斯-阿尔德（DA）反应自被发现以来，在有机经学中占有重要地位。对近 年来DA反应不对称合成催化剂（尤其是手性Lewis酸化合物）、手性助剂和手性双 烯三个主要方面的研究进展进行了讨论。     

HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应

2-吡喃酮的不对称Diels-Alder（DA）反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型三烯胺中间体,从而活化远端δ,e-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率（46%～82%）、优异立体选择性（93%～99%ee,>19∶1 dr）高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.     

不对称Diels-Alder反应

本文简要地讨论了各种Diels-Alder反应的不对称诱导方法。这些方法包括手性亲二烯体,手性二烯,以及手性Lewis酸的应用。     

不对称催化Henry反应研究进展

Henry反应是一类重要的有机反应. 按照反应中使用催化剂的种类, 分金属络合物催化、有机小分子催化、酶催化、非均相负载催化四大类, 详细介绍了不对称催化Henry反应的研究进展.     

手性环状二胺催化的不对称Diels-Alder反应

研究了一种结构新颖、合成路线简单的手性二胺催化的Diels-Alder反应,考察了各种Br nsted酸助催化剂、温度、溶剂和手性二胺分子中不同的取代基对反应的影响.研究结果表明:该类催化剂在催化Diels-Alder反应中表现出较高的催化活性和中等的立体选择性.     

催化杂Diels-Alder反应的手性催化剂研究进展

不对称杂Diels-Alder反应为合成高区域选择性和立体选择性杂环化合物提供了重要途径，要实现杂Diels-Alder反应的不对称诱导，通常采取在二烯体或亲二烯体上连接手性辅基的方法，虽然可以获得高对映选择性环加成产物，但存在手性辅基用量大、且反应后与产物的分离复杂等缺点。近年来，手性催化剂因用量少以及对反应高选择性等优点而引起人们关注，本文按手性配体分类，简要综述了近年来不对称杂Diels-Alder反应中手性催化剂研究的新进展。     

2-吡喃酮衍生物合成研究进展

2-吡喃酮存在于很多天然产物中,既具有多种生物性能,又是重要的有机合成中间体.综述了近年来2-吡喃酮衍生物的主要合成方法.     

不对称催化Pictet-Spengler反应研究进展

手性四氢-β-咔啉骨架广泛存在于天然产物和药物分子中, 是其活性的关键结构. 不对称Pictet-Spengler反应是高效构建四氢-β-咔啉化合物的直接途径. 根据有机催化剂种类, 我们从手性磷酸、 手性方酰胺和其他催化剂3个方面, 综述了近5年来有机催化不对称Pictet-Spengler反应的研究进展.     

有机小分子催化的不对称Strecker反应研究进展

有机小分子催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一. 不对称Strecker反应是合成光学活性α-氨基酸衍生物的有效手段. 目前报道的催化不对称Strecker反应的有机催化剂主要有手性胍类、手性(硫)脲衍生物、氮-氧偶极化合物、手性Brønsted酸等, 取得了良好的催化活性和对映选择性. 对各类有机小分子催化剂在有机催化不对称Strecker反应中的应用研究进展, 以及催化剂结构与反应条件对催化活性和不对称诱导作用的影响进行了简要评述.     

不对称双酸催化3,4-二氢-2H-吡喃的反电子Hetero-Diels-Alder反应

研究了双酸催化剂不对称催化烯醚和β,γ-不饱和α-酮酸酯的反电子Hetero-Diels-Alder (HDA)反应, 为手性合成3,4-二氢-2H-吡喃类化合物提供了一种新的催化合成方法. InBr₃与手性磷酸钙盐Ca(1c)₂组合的手性双路易斯酸催化体系能够有效催化3,4-二氢-2H-吡喃和β,γ-不饱和α-酮酸酯的反电子HDA反应, 反应给出优秀的产率(最高达98%), 中等到良好的非对映选择性(最高达89:11)和良好到优秀的对映选择性(最高可达94%). 并且该双酸催化体系也能成功实现其它烯醚(如: 2,3-二氢-2H-呋喃, 乙烯基乙醚)的HDA反应, 获得优秀的非对映选择性(>94:6)和良好的对映选择性.     

不对称催化合成手性α-氨基酮

“对映异构”是有机化学中的基本概念,也是本科有机化学教学中的重点和难点内容。现有有机化学实验教材中关于对映体合成的实验极其有限,通过不对称催化来实现对映体合成的教学案例尤其少见。本文拟将文献报道的手性布朗斯特酸催化合成α-氨基酮的三组分不对称还原胺化反应开发为教学实验,通过同小组学生使用手性构型不同、取代基不同的催化剂来催化该反应,探究催化剂结构对对映选择性控制结果的影响,并引入核磁共振、比旋光度测定、手性高效液相色谱等分析技术,应用于所合成的手性化合物的结构鉴定、构型判断和对映体过量的测定。这是将现在常规的两组分、非手性合成教学实验升级到多组分、手性合成教学实验的新举措。结果表明,该实验重复性好、时长合适,同时兼具复杂性、探究性和创新性。它的实施有利于学生学习复杂化学反应操作、理解复杂化学反应历程、分析立体选择性控制影响因素以及培养学生进行创新性实验研究的能力。     

3-苯基异香豆冉酮衍生物的不对称Mannich反应研究

研究了双功能手性硫脲-叔胺催化剂催化的3-苯基异香豆冉酮衍生物与N-保护亚胺的不对称Mannich反应,高收率、高对映选择性(88%~98%)地合成了一系列具有连续季碳叔碳手性中心的新化合物,其结构经1HNMR和13C NMR表征。     

有机小分子催化的β-酮酯不对称α-官能化反应

有机小分子催化的不对称反应是目前有机化学的研究热点之一。β-酮酯是一类具有活泼次甲基的软亲核试剂,可以在有机碱或者金属路易斯酸的催化下进行α-官能化反应。本文详细介绍了有机催化的β-酮酯不对称α-官能化反应的最新研究进展,并对不同亲电试剂参与β-酮酯的α-官能化反应进行了简要评述。     

醛亚胺的不对称Strecker反应研究进展

α-氨基腈不仅可以很容易地转化为α-氨基酸,而且是合成许多具有生物活性的天然产物和药物的重要中间体.醛亚胺的不对称Strecker反应作为制备光学活性α-氨基腈的直接而有效的方法之一,已被广泛接受.作者介绍了醛亚胺的不对称Strecker反应研究进展.     

不对称Heck反应在天然产物合成的应用

综述了不对称Ｈｅｃｋ反应的在天然产物合成的中的应用，按照分子内和分子间的不对称Ｈｅｃｋ反应分两个方面加以介绍和总结，参考文献２６篇。     

Sc(OTf)_3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应:高效构建四氢咔唑螺茚酮衍生物

报道了Sc(OTf)3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应,简便、高效的构建了一系列手性四氢咔唑螺茚酮衍生物.通过考察不同的金属盐和手性配体、溶剂、温度等因素对反应的影响,获得了优良的收率(up to 92%yield)和优异的对映选择性(up to 94%ee).该反应条件温和,具有宽广的底物适用范围和较好的官能团兼容性.     

氮杂环卡宾催化烯酮与氰基查尔酮的[4+2]不对称环加成反应

报道了氮杂环卡宾催化烯酮与氰基查尔酮的[4+2]不对称环加成反应. 通过L-焦谷氨酸衍生的大位阻卡宾催化烯酮与氰基查尔酮反应,以良好的产率、良好的顺反选择性和优良的对映选择性得到相应的手性多取代二氢吡喃酮类化合物.     

L-脯氨酸催化下甲基酮和1-芳基-2,2,2-三氟乙酮的不对称Aldol反应

Direct asymmetric aldol addition of methyl ketones to 2,2,2-trifluoro-1-phenylethanone and its ring-substituted derivatives was achieved using L-proline as a chiral promoter. Various optically active β-trifluoromethyl-β-hydroxy ketones were obtained in almost quantitative yields with moderate enantioselectivities up to 64 % ee.