铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠合成β-酮砜的研究

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,被广泛应用于天然产物及许多重要有机化合物的构筑.开发了一种溴化铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠快速合成β-酮砜的方法,具有操作简单、条件温和和反应时间短等优点.     

NH-1,2,3-三唑合成进展

NH-1,2,3-三唑是一类具有重要生理活性的含氮杂环化合物, 是用途广泛的药物中间体. 通过N-烃基化反应, NH-1,2,3-三唑还可以区域选择性的合成各种2-取代-1,2,3-三唑类化合物, 因此是有价值的有机合成中间体. 鉴于NH-1,2,3-三唑在有机合成化学和药物化学中的潜在应用价值, 结合本课题组的研究工作, 对于NH-1,2,3-三唑的主要合成方法, 尤其是近十年来的合成研究进展进行了回顾和展望. 对一些典型的反应机理研究也进行了综述.     

N-磺酰-1,2,3-三唑的合成方法及其在有机合成中的应用研究进展

N-磺酰-1,2,3-三唑是一类重要的五元含氮有机化合物,被广泛应用于合成各类含氮有机化合物,尤其是杂环或氨基取代芳环化合物.介绍了N-磺酰-1,2,3-三唑的主要合成方法,对其作为重氮亚胺和Rh-卡宾亚胺中间体的前体,通过开环构建各类有机化合物在2018～2019年期间的最新研究进展进行了综述.     

砜亚胺酰胺的研究进展

砜亚胺酰胺是磺胺的氮杂类似物,同砜亚胺一样具有较高的稳定性、良好的理化性质、结构的多样性以及多种氢键受体和供体的作用.同时,氮取代基的改变可调节化合物的生物活性和物理化学性质.药物化学工作者用其代替磺胺或羧酸片段应用于先导化合物的优化中,发现该结构表现出较好的活性,而且不同的构型发挥着不同的作用.本文概述了砜亚胺酰胺的...     

β-酮砜的合成进展(2012-2022)

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,广泛用于构建天然产物和各种重要的有机化合物.目前已开发了多种方法来合成目标化合物,并成功应用于一些有价值的合成转化.本文从过渡金属催化、非金属催化、光介导以及电催化4个方面重点概述了近十年来β-酮砜的合成进展.其中,以亚磺酸盐和磺酰肼等为砜基源的研究报导较多,构筑β-酮砜类化合物反应已经从传统的过渡金属催化发展到光或者电化学的催化合成.     

N-氰基-亚胺酯衍生物的合成新方法

以甲醇为溶剂,N-溴代丁二酰亚胺为氧化剂,单氰氨和β-硝基芳基乙烯为原料,合成了一系列N-氰基.亚胺酯衍生物,其结构经<'1>HNMR,<'13>CNMR和HR-MS确证.     

咪唑自催化的与芳基硼酸的氧化偶联反应

N-芳基咪唑是许多药物、天然产物和生物活性分子的重要组成部分.探索和建立有效的方法合成N-芳基咪唑单元在有机合成中具有重要的意义. N-芳基咪唑传统的合成方法是通过芳基亲核取代或者Ullman偶联的方法直接偶联[1～3],前者需要芳基上有吸电子基团,而后者往往需要在高温下进行.     

吡唑-4,5-二酮与马来酰亚胺的MBH反应合成新型马来酰亚胺-吡唑酮MBH碳酸酯类化合物

Morita-Baylis-Hillman(MBH)碳酸酯作为重要的有机合成中间体,其开发具有重要的意义。本研究以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂,3-甲基-1-芳基-1H-吡唑-4,5-二酮与N-芳基马来酰亚胺为原料,经Morita-Baylis-Hillman反应等合成了12个新型的马来酰亚胺-吡唑酮MBH碳酸酯类化合物,分离收率为40%～87%,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成研究进展

N-取代-1,2,3-三氮唑是一类重要的含氮杂环化合物,在药物化学、合成化学及材料等领域都具有广泛的应用价值.因此,N-取代-1,2,3-三氮唑的构建方法备受人们的关注.归纳总结了近年来N-取代-1,2,3-三氮唑的合成研究进展,主要介绍了以叠氮化合物、腙、Ts NHNH2和重氮为氮源以及NH-1,2,3-三氮唑为前体合成N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成路线及其反应机理,并对该领域未来的发展进行了展望.     

偶氮次甲基亚胺作为合成子在有机合成中的应用研究进展

偶氮次甲基亚胺是构筑吡唑酮稠环骨架非常重要的合成子,在有机合成中得到了广泛的应用.由于其具有合成简单、价格低廉等优点,近年来,对于偶氮次甲基亚胺参与的反应引起了广大化学家的关注.本文对近几年来偶氮次甲基亚胺作为合成子在有机合成中的应用按照反应类型进行了总结,详细阐述了其在[3+2]、[3+3]、[3+4]和Mannich反应中的应用,以期为开发新反应及结构新型的含有吡唑酮骨架的合成子提供理论依据.     

磺酰氯与不饱和化合物的反应

磺酰氯是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于有机和药物合成中。磺酰氯可以作为烯砜、磺酰基、次磺酰基、芳基、氟代烷基等的来源应用于多种有机合成反应中。本文综述了磺酰氯与烯烃、炔烃、(杂)芳香环、亚胺、卤代醛酮等不饱和化合物的反应,主要包括[2+2]环合反应、氯磺酰化、磺酰化、次磺酰化、芳基化和氟代烷基化等反应,并讨论和预测了磺酰氯与不饱和化合物反应今后的发展方向。     

相转移催化芳基亚磺酸盐S-烷基化合成砜的研究

相转移催化芳基亚磺酸盐Ｓ－烷基化合成砜的研究李毅群（暨南大学化学系广州５１０６３２关键词相转移催化剂Ｓ－烷基化砜合成中图分类号Ｏ６２３．８３砜基作为活化官能团能在温和条件下引入和除去，因此砜作为有机合成中间体越来越受到重视［１］。砜可以从硫醚氧化得到...     

N-(对甲苯基)马来酰亚胺的自由自聚合与光敏诱导聚合及共聚合

N-烷基与N-芳基马来酰亚胺,是属于1,2-二取代乙烯结构的单体,文献[1—3]报道这类单体能进行自由基聚合与共聚合。但对于N-(对甲苯基)马来酰亚胺(PMPMI)的自由基聚合与共聚合中,溶剂对聚合物分子量的影响尚未有详细报道。至于N-烷基与N-芳基马来酰亚胺分别和丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合也有一些报道,由竞聚率的测定,计算出N-芳基马来酰亚胶的e值是2.12—2.29和1.35—1.75。表明N-芳基马来酰亚胺是一缺电子的单体,即负性单体。我们研究室曾报道N,N-二甲基-对甲苯胺(DMT)和其它芳胺能光诱导引发负性单体丙烯腈聚合。PMP-     

苯并咪唑类化合物的合成方法进展

苯并咪唑类化合物具有抗HIV-1、抗肿瘤、抗细胞增殖、抗寄生虫、抗炎症、抗氧化和抗癫痫方面的生物活性,因此这类化合物的合成备受化学家们的关注.首次按照反应中间体将近5年合成这类化合物的方法分为以N-亚甲基邻苯二胺(或N-亚甲基邻硝基苯胺)为中间体,以N-酰基邻苯二胺为中间体和以芳基脒(胍)为中间体三类.通过从这个角度论述这些合成方法,期望能够为设计出更好的合成方法提供启发.     

C,N-环状偶氮次甲基亚胺参与的反应研究进展

在环状偶氮次甲基亚胺类1,3-偶极子中, C,N-环状偶氮次甲基亚胺是使用最广泛的反应试剂,用于结构多样化的四氢异喹啉衍生物的构建.简单综述了C,N-环状偶氮次甲基亚胺参与的反应研究进展,重点介绍[3+2]、[3+3]、[3+4]、[5+1]、[3+1]环加成以及其他反应,并讨论了反应的特点、反应过程及合成应用,最后展望了它的发展前景.     

芳基亚磺酸钠自身偶联合成二芳基砜

在二价铜促进下,芳基亚磺酸钠通过分子间脱硫,发生自身偶联,高选择性高产率地合成了对称性的二芳基砜类化合物。反应无需惰性气体保护,条件温和,具有良好的官能团耐受性,可以用于二芳基砜衍生物的高效合成。     

N-（p-羟基苯基）甲基丙烯酰胺的合成与表征

N-芳基取代的甲基丙烯酰胺(结构式如图1所示)是一类非常有用的共聚单体,它们可以与甲基丙烯酸酯或N-取代马来酰亚胺等单体共聚,使共聚物的一些性能,如耐热性、耐水性、透明度、硬度等都有不同程度的改进[1-4].关于N-芳基取代的甲基丙烯酰胺的制备,文献[5-8]曾有报道,通常采用甲基丙烯酰氯与芳基胺在乙醚、苯等溶剂中反应,并加入适当的缚酸剂来完成.而N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺(此处R＝OH)是N-芳基取代甲基丙烯酰胺中一种比较特殊的单体,它即含有碳碳双键,又含有酚羟基,属于双官能团物质.关于它的制备及用途,尚未见有文献报道.文献[5]曾报道说,采用对胺基苯酚与甲基丙烯酰氯反应仅能得到甲基丙烯酸(N-(p-甲基丙烯酰胺基)苯酚酯(即酰胺-酯化合物).本文合成出了这种物质,并对其进行了表征和证实;我们推测它与一些单体(如N-取代马来酰亚胺等)的共聚物可以溶于碱性水溶液,并且有好的耐热性,因此在紫外光刻胶中可能有比较大的应用潜力[9-11],有关这方面的内容我们将另文报道.     

N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成研究

由于马来酸酐易发生水解反应,不能采用悬浮法和乳液法共聚而很大程度上限制了其应用。因此,合成既能克服马来酸酐缺点,又能保持其优点的可聚合单体—N-取代马来酰亚胺。N-对羧基苯基马来酰亚胺可广泛用作染料、药物以及功能高分子化合物中间体;五十岚喜雄等报道了N-取代苯马来酰亚胺类化合物具有抗微生物活性作用;环已基马来酰亚胺用于PMMA共聚改性,查显著提高PMMA的力学性能和耐热性,同时对PMMA耐候性和透光性几乎没有影响;艾娇艳H0等制备了含不对称碳原子的N-（异丙酸基）-马来酰亚胺。     

过渡金属催化碳二亚胺环化的研究进展

碳二亚胺是合成含氮分子最有效的前体之一.过渡金属催化的碳二亚胺环化反应已成为合成杂环产物的有效方法,并引起了合成化学和药物化学家的极大关注.近些年发表的大量成果证明了该合成方法在现代有机合成中的重要性.总结了该领域在过去十年中的研究进展及一些开拓性的工作.根据不同的环化机理,从三部分归纳和讨论了从碳二亚胺到系列杂环分子...     

过氧化脲在氧化反应中的应用研究进展

氧化反应是重要的有机合成单元反应,常采用H2O2或过氧酸等为氧化剂.近年来,过氧化脲作为一种清洁环保的固态H2O2,以其性质稳定、H2O2含量高(36.2%)且释放可控等优点,在众多氧化反应中得到了广泛应用.对过氧化脲在氧化反应中的应用进行了总结和概述,重点介绍了环氧化、Baeyer-Villiger氧化、N-氧化、硫醚氧化成砜和亚砜、氧化卤化等反应.