N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨与甲基-AICA一碳单元转移反应的量子化学研究

本文用量子化学方法研究了N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨向甲基-AICA转移一碳单元的反应机理,阐明了亲核进攻和质子转移先后分步进行的反应机制。计算表明反应通道A所需的活化能较低,在竞争反应中占优势。此外,本文同时分析了甲基-AICA中C(4)上取代的甲酰胺基对该反应的影响。所有计算结果与实验结论一致。     

N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨与甲基-AICA-碳单元转移反应的量子化学研究

本文用量子化学方法研究了N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨向甲基-AICA转移一碳单元的反应机理，阐明了亲核进攻和质子转移先后分步进行的反应机制。计算表明：反应通道A所需的活化能较低，在竞争反应中占优势。此外，本文同时分析了甲基-AICA中C(4)上取代的甲酰胺基对该反应的影响。所有计算结果与实验结论一致。     

N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺衍生物的合成和 生物活性测定

以5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氯和丙氨酸为起始原料, 通过非均相法得到N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酸, 再与10种不同取代苯胺反应, 通过N,N’-二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)偶合法设计合成了10个未见文献报道的N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺类衍生物4a～4j. 通过元素分析, 1H NMR, IR 和MS确定化合物的结构, 初步生物活性测试表明标题化合物具有一定的除草活性.     

O,O-二甲基-S-(N-取代氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯的合成

采用两种不同方法(A与B法)制备十五种O,O-二甲基-S-(N-取代氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯. 方法A是用O,O-二甲基二硫代磷酸酯与N-取代α-氯代乙酰胺在碳酸钠的存在下及在丙酮溶剂中进行反应.方法B是利用O,O-二甲基二硫代磷酸酯的钠盐与N-取代α-氯代乙酰胺的反应.产率在21-78%之间.     

含甲硫氨酸二肽的单电子氧化反应：激光闪光光解研究

运用248nm激光光解瞬态吸收光谱研究了中性水溶液中丙氨酰甲硫氨酸(Ala-Met)和N-甲酰甲硫氨酰色氨酸(N-Formyl-Met-Trp)的单电子氧化反应过程,分别观察到+和含硫三电子键的生成,但在N-甲酰甲硫氨酰色氨酸体系中没有观察到\+的生成。提出了+和含硫三电子键的生成机理,认为N-甲酰甲硫氨酰色氨酸体系不能生成+三电子键是源于其本身的分子结构。     

1,1-二苯基(或4,4'-二溴二苯基)-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲的合成

以三乙胺为缚酸剂,二苯胺和4,4'-二溴二苯胺分别与三光气反应制得N,N-二苯基氨基甲酰氯(2a)和N,N-(4,4'-二溴二苯基)氨基甲酰氯(2b);2a和2b分别与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应合成了两个新型的含非对称取代脲的功能性有机硅氧烷——1,1-二苯基-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲和1,1-(4,4'-二溴二苯基)-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。     

N-(取代苯氨基硫代甲酰基)邻苯二甲酰胺酸的合成

本文用四种硫脲衍生物和一种脲衍生物同邻苯二甲酸杆进行单酰化反应, 筛选了最适宜反应条件, 避免了环状副产物, 合成了N-(取代萃氨基硫代甲酰基)邻苯二甲酸。     

N-(香豆素-3-甲酰基)-N -取代硫脲衍生物的合成及生物活性

以香豆素-3-甲酸与亚硫酰氯的反应产物香豆素-3-甲酰氯, 与硫氰酸钾反应, 再与各种杂环胺反应合成了N-(香豆素-3-甲酰基)-N -取代硫脲类衍生物. 其结构由IR, ¹H NMR, 质谱和元素分析所表征, 并初步研究了目标化合物抗菌活性和植物生长促进作用, 发现它们大多数有优良的抑菌活性和较明显的植物生长促进活性.     

离子液体促进Ru/C催化有机胺与CO_2/H_2氮甲酰化反应研究

以CO_2为甲酰化试剂和H_2为还原剂进行有机胺N-甲酰化反应是合成甲酰胺的一条绿色反应路径,具有重要意义.本工作针对有机胺与CO_2/H_2的N-甲酰化反应,构建了以1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([Bmim][OAc])离子液体为溶剂、Ru/C为催化剂的非均相催化体系,在相对温和条件下(100℃、8 MPa)实现了有机伯胺、仲胺和芳香胺的N-甲酰化反应,获得了一系列甲酰胺.研究表明,[Bmim][OAc]通过与氨基形成氢键活化有机胺,并可通过调控Ru纳米粒子的电子状态,增强Ru纳米粒子对H_2的活化能力,进而实现催化N-甲酰化反应.     

N-(安替比林-4-基)-N'-取代芳甲酰基硫脲的合成及其生物活性

合成了12个含安替比林基的取代芳甲酰基硫脲类化合物,用1H NMR,IR和元素分析确证了它们的结构,并进行了室内生物活性测试.生测实验证明部分酰基硫脲类化合物,比如N-(安替比林-4-基)-N'-m(或o)-甲苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N-o-硝基苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N'-m(或p)-氯苯甲酰基硫脲,具有一定的细胞分裂素活性.     

N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯的合成及生物活性测定

采用N,N’-二环已基酰二胺(DCC)和吡啶, 以及DCC和4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)分别形成的脱水缩合体系, N-苄氧甲酰基氨基酸和酚发生缩合反应生成了一系列结构新颖的N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯. 在DCC/DMAP体系中的反应产率大于在DCC/吡啶中的产率. 用1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征. 对合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试, 结果表明目标化合物具有一定的杀菌活性和杀虫活性, 杀菌活性高于杀虫活性. DL-丙氨酸芳基酯比相应的L-丙氨酸芳基酯的杀蚜虫活性要高.     

1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅱ)——2-二乙氨基-3-取代甲酰基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的合成及其性质研究

用六乙基亚磷酰胺与N-(β-羟基乙基)取代甲酰胺进行成环反应,合成了一系列新的有机磷杂环化合物,2-二乙氨基-3-取代甲酰基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,然后与硫作用生成2-硫逐代衍生物,亦可不经分离一步完成上述反应。     

可检测Zn~(2+),Cd~(2+)和Cu~(2+)的氮杂香豆素荧光探针的合成及性能研究

通过3-甲酰基-7-N,N-二甲基氮杂香豆素(T1)与氨甲基吡啶的缩合反应,生成一个缩醛胺结构化合物NC-1而非席夫碱.通过对比产物分子NC-2~NC-4和结构优化计算研究了该反应的机理,确定了分子内氢键在反应中的稳定作用.光谱测试结果表明,NC-1能够分别与Zn2+,Cd2+和Cu2+作用,产生不同的荧光和吸收光谱变化,现象肉眼可见.     

N-胺基羰酰万古霉素衍生物的合成

以万古霉素盐酸盐为原料,其糖胺部位与异腈酸酯反应后,在邻苯二酚位上与氨甲基膦酸进行曼尼希反应,合成了一系列新型的N-胺基羰酰取代的万古霉素衍生物,其结构经1H NMR,31p NMR和ESI-MS表征.     

N-5-(1H-1,2,4-三唑基)-N′-芳甲酰基脲的合成与生物活性

以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸与酰基异氰酸酯反应,合成了15个新的N-5-(1H-1,2,4-三唑基)-N′-芳甲酰基脲,用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了其结构,并进行了室内生物活性测试.生测试验证明部分酰基脲类化合物具有良好的植物生长调节活性,其中N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-o-氯苯甲酰基脲、N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-o-溴苯甲酰基脲和N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-P(或m)-甲基苯甲酰基脲具有优良的生长素活性.     

有机磷化合物的研究Ⅲ.N,N-双取代氨甲基膦酸酯及其衍生物

本文报告某些N,N-双取代氨甲基膦酸酯及其衍生物的红外光谱的研究.N,N-双取代氨甲基膦酸一烷基酯在2500厘米~(-1)左右显示宽广的NH吸收,在1210-1230厘米~(-1)及1060-1090厘米~(-1)分别显示POO~-不对称及对称吸收,其钠盐在2500厘米~(-1)左右无吸收,而在1200-1225厘米~(-1)及1060-1080厘米~(-1)也分别显示POO~-不对称及对称吸收,这些结果表明N,N-双取代氨甲基膦酸一烷基酯是以两性离子存在.N,N-双取代氨甲基膦酸二烷基酯及一烷基酯可用纸层析和纸电泳分离并讨论取代烷基及酯烷基与比移值及泳动度的关系.     

超声波辐射下合成N-取代苯并噻唑-2-氨基-N'-取代吡唑-4-甲酰基硫脲

为实现多种活性成分的有效叠加和为药物筛选提供先导化合物,以1-苯基-3-甲基-5-氯/苯氧基-4-吡唑甲酸为初始原料,依次合成1-苯基-3-甲基-5-氯/苯氧基-4-吡唑甲酰氯、1-苯基-3-甲基-5-氯/苯氧基-4-吡唑甲酰基异硫氰酸酯,再与取代苯并噻唑肼反应生成了8个未见报道的N-取代苯并噻唑-2-氨基-N'-取代吡唑-4-甲酰基硫脲.采用超声波催化法合成了标题化合物,并与加热回流的常规方法进行了对比.超声波催化法具有操作简单、反应时间短、条件温和、产率高、副反应少等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.标题化合物经元素分析,IR,1HNMR确证结构.     

手性N-苄氧甲酰基氨基酸芳基酯的合成及其生物活性

在三氯氧磷和吡啶的作用下,N-苄氧甲酰氨基酸和酚发生缩合反应生成了一系列N-苄氧甲酰氨基酸芳基酯(5和6),产率60.7%～76.9%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征.初步的生物活性结果表明,5和6的杀虫活性较低.     

2，5-二（取代胺基甲酰基甲硫基）-1，3，4-噻二唑的合成与表征

以2.5-二巯基-1,3,4-噻二唑和N-取代氯乙酰胺为原料,合成了12种2,5-二(取代胺基甲酰基甲硫基)-1,3,4-噻二唑(3a-31),收率33.5%-88.0%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.3的荧光测试结果表明,其中5种具有良好的荧光性质;电化学测试结果表明,3f有一对氧化还原峰.     

含噻二唑基硫脲类化合物的合成

以噻二唑-2-氨甲基酚(1)为原料, 与异硫氰酸苯酯反应, 以中等到良好的产率得到噻二唑基N-苯基取代硫脲类化合物(3a~3i); 而化合物1与活性较高的N,N-二甲胺基硫代甲酰氯反应, 则可以得到—NH和—OH同时反应的含有N,N-二甲基硫脲和N,N-二甲基硫代氨基甲酸芳酯官能团的产物. 利用核磁共振、 红外光谱以及高分辨质谱等手段对产物结构进行了表征.