金催化选择性氧化共轭炔基炔酰胺合成4-羰基丁-2-炔酰胺

通过金催化选择性氧化1,3-共轭炔基炔酰胺,为4-羰基丁-2-炔酰胺化合物的合成提供了一种新的方法.这种含有活化的不饱和炔烃的1,4-双羰基化合物是有机化学中一种重要的合成子.利用该金催化氧化方法,可以高度选择性地对共轭炔烃的1,4-位进行氧化得到2-炔-4-羰基丁酰胺化合物,而不是生成较为常见的1,2-双羰基化合物....     

近年来炔酰胺参与的成环反应研究进展

炔酰胺作为一种杂原子取代的炔,具有独特的结构特征,其反应活性和稳定性能够达到很好的平衡,己作为一种多功能型的有机合成子被广泛应用于有机化学中.尤其是随着炔酰胺高效型和原子经济型制备方法的出现,炔酰胺参与的反应类型渐渐趋于多样化.在这多样化的反应类型中有关炔酰胺成环反应的研究占主要部分,这跟炔酰胺的结构特征密切相关,炔酰...     

炔酰胺类缩合剂研究进展

缩合剂是指用于促成羧酸与胺或者醇直接缩合构建酰胺键或酯键的一类试剂的总称.由于酰胺和酯的重要性,缩合剂的开发成为了学术界与工业界广泛关注的一个重要研究方向.多肽合成就是α-氨基酸在缩合剂的作用下反复形成酰胺键的过程,因此,缩合剂在多肽合成中发挥着至关重要的作用.当前多肽合成所使用的试剂和技术大多是20世纪50~80年代发展起来的,这些试剂和技术的天生弊端逐渐显现出来.比如传统多肽缩合剂过度活化α-氨基酸而诱发的外消旋化和其它副反应导致的副产物成为药物多肽生产过程中一个极为关切的问题.另外固相多肽合成的低原子经济性给可持续发展带来了极大的挑战.这些问题只能依靠原始创新的颠覆性技术和全新的缩合方法来解决.我们课题组致力于通过发展新试剂和新反应来解决多肽与蛋白质化学合成领域的难题.本文系统介绍了我们发展的一种结构全新的炔酰胺类缩合试剂及其在酰胺、酯、大环内酯、多肽、硫代多肽合成中的应用研究进展.     

碳酸铯催化下端炔碘化合成炔基碘

催化量的碳酸铯(0.2 equiv.)、氢氧化钾(2.0 equiv.)及端炔(1.0 equiv.)在无水THF-HMPA中, 室温搅拌3 h, 然后加入碘的THF溶液, 室温搅拌2 h, 生成炔基碘. 产率为70%～93%.     

氢氧化铯促进下炔基碘的合成

端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘,收率78%~91%。其结构经1HNMR,13CNMR和MS确认。     

合成α,β-不饱和炔酰胺的新途径

α,β-不饱和炔酰胺是有用的合成中间体,它们通常是由其相应的羧酸衍生物与胺反应制得。我们在应用Weyerstahl的方法从乙酰乙酸乙酯(1)制备丁炔一2一酸(5)时,发现以胺作为亲核试剂代替     

一锅法绿色合成烯酰胺和1,3-二炔(英文)

结合绿色化学概念,将酮肟还原酰化和末端炔氧化偶联在一锅进行反应,发展了一种Pd/Cu协同催化一锅绿色合成烯酰胺和1,3-二炔的新方法.该方法无需外加任何氧化剂和还原剂,可同时得到烯酰胺和1,3-二炔,产率高,反应条件温和.     

CsOH／KOH体系促进端炔硒化合成炔硒醚

在无水THF-HMPA中,CsOH/KOH体系促进端炔与芳硒基溴反应,合成了一系列炔芳基硒醚,产率60%～73%.其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

端炔丙基化合物的聚合反应研究进展

端炔丙基化合物的聚合产物以其优异电导性,非线性光学特性等性能而引起人们的广泛兴趣,本文了近年来端炔丙基化合物的氧化聚合、易位聚合、自由基聚合、缩聚等聚合的研究进展。     

芳基单取代炔合成方法

综述了各种芳基单取代炔的制备方法;分析了各种方法的反应机制和特点,认为钯催化偶联-消去反应合成芳基单取代炔是比较好的方法。芳基取代聚炔及其衍生物呈现出光、电、磁等许多新颖的性能。芳基单取代炔的合成对芳基取代聚炔的制备起到关键作用。参考文献69篇。     

6-庚炔醛的合成及炔键位移制备端炔醇的研究

本文介绍了在氢化钠和乙二胺溶液中滴入3-庚炔-1-醇来合成6-庚炔-1-醇以及进一步用PCC将重排产物氧化为端位醛的简便方法,产物经IR谱证实了结构。     

对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应合成1-碘代炔和1,3-二炔

基于对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应,发展了一种高效合成1-碘代炔的绿色环保方法.该方法以最绿色环保的空气作为氧化剂,无需其他有毒的氧化剂,具有效率高、反应操作简单、底物适用性广、试剂绿色环保和反应条件温和的特点.此外,基于对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应,发展了一种一锅法无金属催化端炔合成...     

铜催化的端基炔偶联反应的研究进展

综述了近年来应用于端基炔偶联反应的均相、多相铜基催化剂的研究进展,包括Cu(I)、Cu(II)以及CuNPs催化剂。阐述了各催化剂催化端基炔偶联反应的最优条件,从催化剂的寿命、底物适用性等方面比较了各催化剂的性能,以及各类催化剂的可能反应机理。通过比较可得,负载型Cu(II)多相催化剂稳定且制备过程简单易行,反应条件温和、效率高,将可能成为端基炔偶联反应今后发展的主要趋势。     

螺旋聚(N-炔丙基酰胺)的合成及侧基对螺旋结构稳定性影响

设计并合成了3种带有不同侧基的N-炔丙基酰胺单体(1~3),以红外、核磁、元素分析等技术对单体进行了表征;以[Rh]金属有机配合物为催化剂实施聚合反应得到高产率(近100%)的聚合物,聚合物具有高的立构规整性.利用紫外吸收谱图对聚合物的二级结构进行了表征,聚合物1与聚合物3分别在羰基的α和γ位有支链,聚合物不易形成螺旋结构;聚合物2在羰基的β位有支链,聚合物易于形成稳定的螺旋结构.表明相邻侧链上酰胺基团间形成的氢键及侧链间适当的空间位阻是聚合物形成稳定螺旋的关键因素.     

金催化分子间氧化炔酰胺合成α-氨基酰胺

α-氨基酰胺作为一类重要的羰基化合物广泛存在于众多天然的和非天然的生物活性分子之中.本工作实现了芳胺NH对在水相体系中通过金催化的分子间氧化炔烃途径产生的α-羰基金卡宾的插入反应.这种通过非重氮方式产生α-羰基金属卡宾的策略为有效合成多种官能团化的α-氨基酰胺化合物提供了一种通用且实用的方法.     

基于叠氮-炔酰胺环化的铜催化碳氢键和氮氢键插入反应研究

报道了利用铜催化叠氮-炔酰胺的环化反应合成异喹啉衍生物的方法.首先通过铜催化分子内叠氮-炔酰胺环化反应生成α-亚胺铜卡宾中间体,随后再分别被分子间的吲哚和苯胺捕获生成相应的C—H和N—H插入产物.该方法操作简便、反应条件温和、底物普适性广,为含有异喹啉-吲哚和异喹啉-苯胺骨架的天然产物和活性分子的合成提供了一条简便和高...     

三溴化金催化端炔与二芳基二硒醚反应合成炔基硒醚

炔基硒醚是合成一些有机硒化合物的重要起始物。本文研究发现,在三溴化金(Au Br3)催化下,端位炔和二芳基二硒醚在弱碱(如碳酸钾)存在下反应,生成炔基芳基硒醚,产率为69%~98%;在空气参与下,于80℃下进行反应,反应条件简单,且二硒醚的两个硒原子均可以被利用。二甲基亚砜(DMSO)是合适的溶剂,在极性较小的溶剂(如甲苯、四氢呋喃)中,此反应不能进行。芳基炔(如苯乙炔、对甲基苯乙炔、对氯苯乙炔等)、烯基炔(如环己烯乙炔)和烷基炔(如1-壬炔)均能顺利进行此反应。当芳基炔苯环的间位或邻位连有取代基时,反应产率较低(69%~82%),而对位无论是连有吸电子基还是给电子基,该反应均可以得到很高的产率(95%)。     

1,3-二炔的合成

随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注.本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、炔基卤化物、金属炔化物和烯基卤化物等为原料合成1,3-二炔化合物的新成果.文章还分析了一些合成方法在医药领域的应用和重要的反应机理,并总结了该类化合物的合成及未来发展方向.     

石墨双炔的合成方法

石墨炔是一种新型碳的同素异形体,是由sp和sp²两种杂化形式的碳原子组成的二维层状材料。其中,石墨双炔是石墨炔家族中重要的一员,其独特的纳米级孔隙、二维层状共轭骨架结构及半导体性质等特性,使之在电化学、光催化、非线性光学、电子学等诸多领域优势显著,因此,发展石墨双炔的制备方法有着重要的意义。本文将首先介绍石墨双炔的结构,随后主要介绍石墨双炔合成方法的研究进展,包括有机全合成、表面在位化学反应和溶液相聚合反应等几个方面,其中溶液相聚合的方法取得了较为突出的进展。在本文的最后,主要探讨了石墨双炔合成方法中的挑战与机遇,并对合成方法的未来进行了展望。